La anilina es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 5 N H 2 . Formada por un grupo fenilo unido a un grupo amino , la anilina es la amina aromática más simple . Es un producto químico de importancia industrial , así como un material de partida versátil para la síntesis química fina . Su uso principal es en la fabricación de precursores de poliuretano , tintes y otros productos químicos industriales. Como la mayoría de las aminas volátiles, tiene olor a pescado podrido . Se enciendefácilmente, ardiendo con una llama ahumada característica de los compuestos aromáticos. [6]
Nombres | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC preferido Anilina [1] | |||
Nombre IUPAC sistemático Bencenamina | |||
Otros nombres Fenilamina Aminobenceno benzamina | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
3DMet | |||
605631 | |||
CHEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
DrugBank | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.000.491 | ||
Número CE |
| ||
2796 | |||
KEGG | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
| ||
UNII |
| ||
un numero | 1547 | ||
Tablero CompTox ( EPA ) |
| ||
InChI
| |||
Sonrisas
| |||
Propiedades | |||
Fórmula química | C 6 H 7 N | ||
Masa molar | 93,129 g · mol −1 | ||
Apariencia | Líquido de incoloro a amarillo | ||
Densidad | 1.0297 g / mL | ||
Punto de fusion | -6,3 ° C (20,7 ° F; 266,8 K) | ||
Punto de ebullición | 184,13 ° C (363,43 ° F; 457,28 K) | ||
solubilidad en agua | 3,6 g / 100 mL a 20 ° C | ||
Presión de vapor | 0,6 mmHg (20 ° C) [2] | ||
Acidez (p K a ) |
| ||
Susceptibilidad magnética (χ) | −62,95 · 10 −6 cm 3 / mol | ||
Viscosidad | 3,71 cP (3,71 mPa · sa 25 ° C) | ||
Termoquímica | |||
Entalpía estándar de combustión (Δ c H ⦵ 298 ) | −3394 kJ / mol | ||
Peligros | |||
Principales peligros | potencial carcinógeno ocupacional | ||
Ficha de datos de seguridad | Ver: página de datos | ||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
Declaraciones de peligro GHS | H301 , H311 , H317 , H318 , H331 , H341 , H351 , H372 , H400 | ||
Consejos de prudencia del SGA | P201 , P202 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P273 , P280 , P281 , P301 + 310 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P310 , P311 , P312 , P314 , P321 , P322 , P330 , P333 + 313 , P361 | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | [5] 3 2 0 | ||
punto de inflamabilidad | 70 ° C (158 ° F; 343 K) | ||
autoignición temperatura | 770 ° C (1.420 ° F; 1.040 K) | ||
Límites explosivos | 1,3-11% [2] | ||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD Lo ( menor publicado ) | 195 mg / kg (perro, oral) 250 mg / kg (rata, oral) 464 mg / kg (ratón, oral) 440 mg / kg (rata, oral) 400 mg / kg (conejillo de indias, oral) [4] | ||
LC 50 ( concentración media ) | 175 ppm (ratón, 7 h) [4] | ||
LC Lo ( más bajo publicado ) | 250 ppm (rata, 4 h) 180 ppm (gato, 8 h) [4] | ||
NIOSH (límites de exposición a la salud de EE. UU.): | |||
PEL (permitido) | TWA 5 ppm (19 mg / m 3 ) [piel] [2] | ||
REL (recomendado) | Ca [carcinógeno ocupacional potencial] [2] | ||
IDLH (peligro inmediato) | 100 ppm [2] | ||
Compuestos relacionados | |||
Aminas aromáticas relacionadas | 1-naftilamina 2-naftilamina | ||
Compuestos relacionados | Fenilhidrazina nitrosobenceno nitrobenceno | ||
Página de datos complementarios | |||
Estructura y propiedades | Índice de refracción ( n ), constante dieléctrica (ε r ), etc. | ||
Datos termodinámicos | Comportamiento de fase sólido-líquido-gas | ||
Datos espectrales | UV , IR , RMN , MS | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Químicamente, se considera un derivado de benceno rico en electrones y , como consecuencia, reacciona rápidamente en reacciones de sustitución aromática electrofílica . Asimismo, también es propenso a la oxidación : mientras que la anilina recién purificada es un aceite casi incoloro, la exposición al aire da como resultado un oscurecimiento gradual de la muestra (a amarillo o rojo) debido a la formación de impurezas oxidadas fuertemente coloreadas. La anilina puede diazotizarse para dar una sal de diazonio , que luego puede sufrir varias reacciones de sustitución nucleofílica.
Como otras aminas, la anilina es una base (p K aH = 4,6) y nucleófila, aunque es una base más débil y un nucleófilo más pobre que las aminas alifáticas estructuralmente similares.
Estructura
La anilina es una molécula ligeramente piramidalizada, con hibridación del nitrógeno en algún lugar entre sp 3 y sp 2 . Como resultado, el par de nitrógeno solitario está en un orbital híbrido sp x con carácter p alto. El grupo amino de la anilina es más plano (es decir, es una "pirámide menos profunda") que el de una amina alifática, debido a la conjugación del par solitario con el sustituyente arilo . La geometría observada refleja un compromiso entre dos factores en competencia: 1) la estabilización del par N solitario en un orbital con carácter s significativo favorece la piramidalización (los orbitales con carácter s tienen menor energía), mientras que 2) la deslocalización del par N solitario en el el anillo de arilo favorece la planaridad (un par solitario en un orbital p puro da la mejor superposición con los orbitales del sistema π del anillo de benceno). [7]
De acuerdo con estos factores, las anilinas sustituidas con grupos donantes de electrones están más piramidalizadas, mientras que aquellas con grupos aceptores de electrones son más planas. En la anilina parental, el par solitario tiene aproximadamente un 12% de carácter, lo que corresponde a la hibridación sp 7.3 . [7] (A modo de comparación, las alquilaminas generalmente tienen pares solitarios en orbitales cercanos a sp 3 ).
El ángulo de piramidalización entre el enlace C – N y la bisectriz del ángulo H – N – H es 142,5 °. [8] (A modo de comparación, en metilamina más fuertemente piramidal, este valor es ~ 125 °, mientras que un nitrógeno plano como el de la formamida tiene un ángulo de 180 °.) La distancia C-N también es correspondientemente más corta. En la anilina, la longitud del enlace C − N es 1,41 Å, [9] en comparación con 1,47 Å para la ciclohexilamina, [10] lo que indica que hay un enlace π parcial entre N y C. [11]
Producción
La producción de anilina industrial consta de dos pasos. Primero, el benceno se nitra con una mezcla concentrada de ácido nítrico y ácido sulfúrico a una temperatura de 50 a 60 ° C para producir nitrobenceno . A continuación, el nitrobenceno se hidrogena (normalmente entre 200 y 300 ° C) en presencia de catalizadores metálicos : [12]
La reducción de nitrobenceno a anilina fue realizada por primera vez por Nikolay Zinin en 1842, utilizando sulfuro inorgánico como reductor ( reacción de Zinin ). La reducción de nitrobenceno a anilina también se realizó como parte de las reducciones de Antoine Béchamp en 1854, utilizando hierro como reductor ( reducción de Bechamp ).
Alternativamente, la anilina se puede preparar a partir de amoniaco y fenol derivado del proceso de cumeno . [6]
En el comercio, se distinguen tres marcas de anilina: aceite de anilina para azul, que es anilina pura; aceite de anilina para el rojo, una mezcla de cantidades equimoleculares de anilina y orto y paratoluidinas ; y aceite de anilina para safranina , que contiene anilina y orto- toluidina y se obtiene del destilado (échappés) de la fusión fucsina . [13]
Derivados de anilina relacionados
Se conocen muchos análogos de anilina en los que el grupo fenilo está adicionalmente sustituido. Estos incluyen toluidinas , xilidinas , cloroanilinas , ácidos aminobenzoicos , nitroanilinas y muchos otros. A menudo se preparan por nitración de los compuestos aromáticos sustituidos seguida de reducción. Por ejemplo, este enfoque se utiliza para convertir el tolueno en toluidinas y el clorobenceno en 4-cloroanilina . [6] Alternativamente, utilizando el acoplamiento de Buchwald-Hartwig o los enfoques de reacción de Ullmann, los haluros de arilo se pueden animar con amoníaco acuoso o gaseoso. [14]
Reacciones
La química de la anilina es rica porque el compuesto ha estado disponible a bajo precio durante muchos años. A continuación se muestran algunas clases de sus reacciones.
Oxidación
La oxidación de la anilina se ha investigado intensamente y puede dar lugar a reacciones localizadas en nitrógeno o, más comúnmente, a la formación de nuevos enlaces CN. En solución alcalina, resulta el azobenceno , mientras que el ácido arsénico produce la materia colorante violeta violanilina. El ácido crómico lo convierte en quinona , mientras que los cloratos , en presencia de ciertas sales metálicas (especialmente de vanadio ), dan negro de anilina . El ácido clorhídrico y el clorato de potasio dan cloranilo . El permanganato de potasio en solución neutra lo oxida a nitrobenceno ; en solución alcalina a azobenceno , amoniaco y ácido oxálico ; en solución ácida a anilina negra. El ácido hipocloroso da 4-aminofenol y para-amino difenilamina . [13] La oxidación con persulfato produce una variedad de polianilinas . Estos polímeros exhiben ricas propiedades redox y ácido-base.
Reacciones electrofílicas en carbono
Al igual que los fenoles , los derivados de anilina son muy susceptibles a reacciones de sustitución electrofílica . Su alta reactividad refleja que es una enamina , lo que mejora la capacidad de donación de electrones del anillo. Por ejemplo, la reacción de anilina con ácido sulfúrico a 180 ° C produce ácido sulfanílico , H 2 NC 6 H 4 SO 3 H.
Si se añade agua con bromo a la anilina, el agua con bromo se decolora y se forma un precipitado blanco de 2,4,6-tribromoanilina . Para generar el producto monosustituido, se requiere una protección con cloruro de acetilo:
La reacción para formar 4-bromoanilina es proteger la amina con cloruro de acetilo y luego hidrolizarla para reformar la anilina.
La reacción industrial a mayor escala de la anilina implica su alquilación con formaldehído . Se muestra una ecuación idealizada:
- 2 C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O → CH 2 (C 6 H 4 NH 2 ) 2 + H 2 O
La diamina resultante es el precursor de 4,4'-MDI y diisocianatos relacionados.
Reacciones en nitrógeno
Basicidad
La anilina es una base débil . Las aminas aromáticas como la anilina son, en general, bases mucho más débiles que las aminas alifáticas . La anilina reacciona con ácidos fuertes para formar el ion anilinio (o fenilamonio ) (C 6 H 5 -NH 3 + ). [15]
Tradicionalmente, la basicidad débil de la anilina se atribuye a una combinación de efecto inductivo del carbono sp 2 más electronegativo y efectos de resonancia, ya que el par solitario del nitrógeno se deslocaliza parcialmente en el sistema pi del anillo de benceno. (vea la imagen a continuación):
En tal análisis falta la consideración de la solvatación. La anilina es, por ejemplo, más básica que el amoniaco en fase gaseosa, pero diez mil veces menos en solución acuosa. [dieciséis]
Acilación
La anilina reacciona con cloruros de acilo como el cloruro de acetilo para dar amidas . Las amidas formadas a partir de anilina a veces se denominan anilidas , por ejemplo, CH 3 -CO-NH-C 6 H 5 es acetanilida . A altas temperaturas, la anilina y los ácidos carboxílicos reaccionan para dar las anilidas. [17]
N- alquilación
La N- metilación de anilina con metanol a temperaturas elevadas sobre catalizadores ácidos da N -metilanilina y dimetilanilina :
- C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH → C 6 H 5 N (CH 3 ) 2 + 2H 2 O
La N- metilanilina y la dimetilanilina son líquidos incoloros con puntos de ebullición de 193-195 ° C y 192 ° C, respectivamente. Estos derivados son importantes en la industria del color. La anilina se combina directamente con yoduros de alquilo para formar aminas secundarias y terciarias. [13]
Derivados de disulfuro de carbono
Hervido con disulfuro de carbono , da sulfocarbanilide (difenil tiourea ) (CS (NHC 6 H 5 ) 2 ), que se puede descomponer en fenil isotiocianato (C 6 H 5 CNS), y trifenil guanidina (C 6 H 5 N = C ( NHC 6 H 5 ) 2 ). [13]
Diazotización
La anilina y sus derivados de anillo sustituido reaccionan con el ácido nitroso para formar sales de diazonio . A través de estos intermedios, la anilina se puede convertir convenientemente en -OH, -CN o un haluro mediante reacciones de Sandmeyer . Esta sal de diazonio también se puede hacer reaccionar con NaNO 2 y fenol para producir un tinte conocido como bencenoazofenol, en un proceso llamado acoplamiento . La reacción de convertir la amina aromática primaria en sal de diazonio se llama diazotación. En esta reacción, la amina aromática primaria reacciona con nitrilo de sodio y con 2 moles de HCl que se conoce como mezcla helada porque la temperatura suele ser de 0,5 ° C y forma sal de benceno diazonio como producto principal y agua y cloruro de sodio.
Otras reacciones
Reacciona con el nitrobenceno para producir fenazina en la reacción de Wohl-Aue . La hidrogenación da ciclohexilamina .
Al ser un reactivo estándar en los laboratorios, la anilina se usa para muchas reacciones específicas. Su acetato se usa en la prueba de acetato de anilina para carbohidratos, identificando pentosas por conversión a furfural . Se utiliza para teñir el ARN neural con azul en la tinción de Nissl . [ cita requerida ]
Usos
La mayor aplicación de anilina es para la preparación de metilendianilina y compuestos relacionados por condensación con formaldehído. Las diaminas se condensan con fosgeno para dar metilendifenil diisocianato , un precursor de los polímeros de uretano. [6]
Otros usos incluyen productos químicos para el procesamiento de caucho (9%), herbicidas (2%) y tintes y pigmentos (2%). [18] Como aditivos para el caucho, los derivados de la anilina, como las fenilendiaminas y la difenilamina , son antioxidantes. Un ejemplo de los fármacos preparados a partir de anilina es el paracetamol (acetaminofén, Tylenol ). El uso principal de la anilina en la industria de los tintes es como precursor del índigo , el azul de los jeans . [6]
La anilina también se usa a menor escala en la producción del polímero polianilina intrínsecamente conductor .
Algunos de los primeros cohetes estadounidenses, como el Aerobee y el WAC Corporal , usaban una mezcla de anilina y alcohol furfurílico como combustible, con ácido nítrico como oxidante. La combinación es hipergólica y se enciende al contacto entre el combustible y el oxidante. También es denso y se puede almacenar durante períodos prolongados.
Historia
La anilina fue aislada por primera vez en 1826 por Otto Unverdorben mediante la destilación destructiva de índigo . [19] Lo llamó Crystallin . En 1834, Friedlieb Runge aisló una sustancia del alquitrán de hulla que se volvió de un hermoso color azul cuando se trató con cloruro de cal . Lo llamó kyanol o cianol . [20] En 1840, Carl Julius Fritzsche (1808-1871) trató el índigo con potasa cáustica y obtuvo un aceite que llamó anilina , en honor a una planta productora de índigo, anil ( Indigofera suffruticosa ). [21] [22] En 1842, Nikolay Nikolaevich Zinin redujo el nitrobenceno y obtuvo una base que llamó benzidam . [23] En 1843, August Wilhelm von Hofmann demostró que todos eran la misma sustancia, conocida a partir de entonces como fenilamina o anilina . [24]
Industria de tintes sintéticos
En 1856, mientras intentaba sintetizar quinina , el estudiante de von Hofmann , William Henry Perkin, descubrió la mauveína y entró en la industria produciendo el primer tinte sintético comercial . Siguieron otros tintes de anilina, como fucsina , safranina e indulina . En el momento del descubrimiento de mauveine, la anilina era cara. Poco después, aplicando un método informado en 1854 por Antoine Béchamp , [25] se preparó "por toneladas". [26] La reducción de Béchamp permitió la evolución de una industria de tintes masiva en Alemania. Hoy en día, el nombre de BASF , originalmente Badische Anilin- und Soda-Fabrik (inglés: Baden Aniline and Soda Factory), ahora el mayor proveedor de productos químicos, se hace eco del legado de la industria de los tintes sintéticos, construido a través de tintes de anilina y ampliado a través del azo tintes . El primer tinte azo fue amarillo anilina . [27]
Desarrollos en medicina
A finales del siglo XIX, los derivados de la anilina como la acetanilida y la fenacetina surgieron como fármacos analgésicos , con sus efectos secundarios supresores cardíacos a menudo contrarrestados con cafeína . [28] Durante la primera década del siglo XX, mientras intentaba modificar los tintes sintéticos para tratar la enfermedad del sueño africana , Paul Ehrlich , que había acuñado el término quimioterapia por su enfoque de la medicina mágica , fracasó y cambió a la modificación del atoxilo de Béchamp . , el primer fármaco arsenical orgánico , y por casualidad obtuvo un tratamiento para la sífilis - salvarsan - el primer agente de quimioterapia exitoso. Se pensaba que el microorganismo objetivo de Salvarsan , aún no reconocido como bacteria, era un parásito, y los bacteriólogos médicos, creyendo que las bacterias no eran susceptibles al método quimioterapéutico, pasaron por alto el informe de Alexander Fleming en 1928 sobre los efectos de la penicilina . [29]
En 1932, Bayer buscó aplicaciones médicas de sus tintes. Gerhard Domagk identificó como antibacteriano un tinte azo rojo, introducido en 1935 como el primer fármaco antibacteriano, prontosil , que pronto se descubrió en el Instituto Pasteur como un profármaco degradado in vivo en sulfanilamida , un intermedio incoloro para muchos tintes azo altamente resistentes al color, ya con una patente caducada, sintetizada en 1908 en Viena por el investigador Paul Gelmo para su investigación doctoral. [29] En la década de 1940, se produjeron más de 500 sulfonamidas afines . [29] Medicamentos de gran demanda durante la Segunda Guerra Mundial (1939-1945), estos primeros medicamentos milagrosos , quimioterapia de amplia eficacia, impulsaron la industria farmacéutica estadounidense. [30] En 1939, en la Universidad de Oxford , en busca de una alternativa a las sulfonamidas, Howard Florey desarrollaron penicilina de Fleming en la primera sistémica de antibióticos de drogas, penicilina G . (La gramicidina , desarrollada por René Dubos en el Instituto Rockefeller en 1939, fue el primer antibiótico, pero su toxicidad lo restringió al uso tópico ). Después de la Segunda Guerra Mundial, Cornelius P. Rhoads introdujo el enfoque quimioterapéutico para el tratamiento del cáncer. [31]
Combustible para cohetes
En la década de 1940 y principios de la de 1950, la anilina se utilizó con ácido nítrico o tetróxido de dinitrógeno como combustible de cohetes para misiles pequeños y el cohete Aerobee . Los dos componentes del combustible son hipergólicos y producen una reacción violenta al contacto. Posteriormente, la anilina fue reemplazada por hidrazina . [32]
Toxicología y pruebas
La anilina es tóxica por inhalación del vapor, ingestión o absorción percutánea. [33] [34] La IARC lo incluye en el Grupo 3 ( no clasificable en cuanto a su carcinogenicidad para los seres humanos ) debido a los datos limitados y contradictorios disponibles. La fabricación temprana de anilina resultó en un aumento de los casos de cáncer de vejiga, pero estos efectos ahora se atribuyen a las naftilaminas , no a las anilinas. [6]
La anilina ha sido implicada como una posible causa de muerte regresiva de los bosques . [35]
Existen muchos métodos para la detección de anilina. [36]
Ver también
- Síndrome del aceite tóxico
Notas
- ^ Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. págs. 416, 668. doi : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
La anilina, para C 6 H 5 -NH 2 , es el único nombre de una amina primaria que se conserva como un nombre IUPAC preferido para el que se permite la sustitución completa en el anillo y el átomo de nitrógeno. Es un nombre retenido de Tipo 2a; para las reglas de sustitución, ver P-15.1.8.2. La sustitución se limita a los grupos sustituyentes citados como prefijos de acuerdo con la antigüedad de los grupos funcionales explícitamente expresados o implícitos en el nombre del compuesto original funcional. El nombre bencenamina se puede utilizar en la nomenclatura general.
- ^ a b c d e Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "# 0033" . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ Vollhardt, P .; Schore, Neil (2018). Química Orgánica (8ª ed.). WH Freeman. pag. 1031. ISBN 9781319079451.
- ^ a b c "Anilina" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ GOV, Oficina de Respuesta y Restauración de la NOAA, EE. UU. "ANILINA | CAMEO Chemicals | NOAA" . cameochemicals.noaa.gov . Consultado el 16 de junio de 2016 .
- ^ a b c d e f Kahl, Thomas; Schröder, Kai-Wilfrid; Lawrence, FR; Marshall, WJ; Höke, Hartmut; Jäckh, Rudolf (2007). "Anilina". En Ullmann, Fritz (ed.). Enciclopedia de química industrial de Ullmann . John Wiley & Sons: Nueva York. doi : 10.1002 / 14356007.a02_303 . ISBN 978-3-527-20138-9. OCLC 11469727 .
- ^ a b Alabugin, Igor V. (Profesor) (2016). Efectos estereoelectrónicos: puente entre estructura y reactividad . Chichester, Reino Unido. ISBN 978-1-118-90637-8. OCLC 957525299 .
- ^ 1937-, Carey, Francis A. (2008). Química orgánica (7ª ed.). Boston: Educación superior McGraw-Hill. ISBN 9780073047874. OCLC 71790138 .CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )
- ^ Zhang, Huaiyu; Jiang, Xiaoyu; Wu, Wei; Mo, Yirong (28 de abril de 2016). "Conjugación de electrones versus repulsión π-π en bencenos sustituidos: por qué el enlace carbono-nitrógeno en nitrobenceno es más largo que en anilina" . Física Química Física Química: PCCP . 18 (17): 11821-11828. Código Bibliográfico : 2016PCCP ... 1811821Z . doi : 10.1039 / c6cp00471g . ISSN 1463-9084 . PMID 26852720 .
- ^ Raczyńska, Ewa D .; Hallman, Małgorzata; Kolczyńska, Katarzyna; Stępniewski, Tomasz M. (12 de julio de 2010). "Sobre el índice del modelo de oscilador armónico de deslocalización de electrones (HOMED) y su aplicación a sistemas heteroatómicos de electrones π" . Simetría . 2 (3): 1485–1509. doi : 10.3390 / sym2031485 . ISSN 2073-8994 .
- ^ GM Wójcik "Química estructural de las anilinas" en Anilinas (Química de grupos funcionales de Patai), S. Patai, Ed. 2007, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 9780470682531.pat0385 .
- ^ Caskey, Douglas C .; Chapman, Douglas W. (24 de abril de 1985), Proceso para la preparación de arilhidroxilaminas , consultado el 16 de junio de 2016
- ↑ a b c d Chisholm , 1911 , pág. 48.
- ^ https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1N/amines/anilines.shtm
- ^ McMurry, John E. (1992), Química orgánica (3.a ed.), Belmont: Wadsworth, ISBN 0-534-16218-5
- ^ Smith, Michael B .; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6a ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Carl N. Webb (1941). "Benzanilida" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 1 , p. 82
- ^ "Anilina" . El reportero del mercado químico. Archivado desde el original el 19 de febrero de 2002 . Consultado el 21 de diciembre de 2007 .
- ^ Otto Unverdorben (1826). "Ueber das Verhalten der organischen Körper in höheren Temperaturen" [Sobre el comportamiento de sustancias orgánicas a altas temperaturas]. Annalen der Physik und Chemie . 8 (11): 397–410. Código Bibliográfico : 1826AnP .... 84..397U . doi : 10.1002 / yp.18260841109 .
- ^ FF Runge (1834) "Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation" (Sobre algunos productos de la destilación del carbón), Annalen der Physik und Chemie , 31 : 65–77 (véase la página 65), 513–524 ; y 32 : 308–332 (consulte la página 331).
- ^ J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo" (Sobre anilina, un nuevo producto de descomposición del índigo), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 7 (12 ): 161-165. Reimpreso en:
- J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo", Justus Liebigs Annalen der Chemie , 36 (1): 84-90.
- J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo" , Journal für praktische Chemie , 20 : 453–457. En una posdata de este artículo, Erdmann (uno de los editores de la revista) sostiene que la anilina y la "cristallina", que fue encontrada por Unverdorben en 1826, son la misma sustancia; consulte las páginas 457–459 .
- ^ sinónimo I anil , en última instancia del sánscrito "nīla", azul oscuro.
- ↑ N. Zinin (1842). "Beschreibung Einiger Neuer organischer Basen, dargestellt die durch Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure" (Descripción de algunas nuevas bases orgánicas, producido por la acción de sulfuro de hidrógeno en compuestos de hidrocarburos y ácido hiponítrico [H 2 N 2 O 3 ] ), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 10 (18): 272-285. Reimpreso en: N. Zinin (1842) "Beschreibung einiger neuer organischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure", Journal für praktische Chemie , 27 (1): 140-153. El benzidam se nombra en la página 150. Fritzsche, colega de Zinin, pronto reconoció que "benzidam" era en realidad anilina. Véase: Fritzsche (1842) Bulletin Scientifique , 10 : 352. Reimpreso como posdata del artículo de Zinin en: J. Fritzsche (1842) "Bemerkung zu vorstehender Abhandlung des Hrn. Zinin" (comentario sobre el artículo anterior del Sr. Zinin), Journal für praktische Chemie , 27 (1): 153.
Véase también: (Anon.) (1842) "Organische Salzbasen, aus Nitronaphtalose und Nitrobenzid mittelst Schwefelwasserstoff entstehend" (Bases orgánicas procedentes de nitronaftaleno y nitrobenceno a través del sulfuro de hidrógeno), Annalen der Chemie und Pharmacie , 44 : 283-287. - ↑ August Wilhelm Hofmann (1843) "Chemische Untersuchung der organischen Basen im Steinkohlen-Theeröl" (Investigación química de bases orgánicas en aceite de alquitrán de hulla), Annalen der Chemie und Pharmacie , 47 : 37-87. En la página 48, Hofmann sostiene que krystallin, kyanol, benzidam y aniline son idénticos.
- ^ A. Béchamp (1854) "De l'action des protosels de fer sur la nitronaphtaline et la nitrobenzine. Nouvelle méthode de formación des bases organiques artificielles de Zinin" (Sobre la acción de las protosales de hierro sobre nitronaftalina y nitrobenceno. Nuevo método de formación Bases orgánicas sintéticas de Zinin.), Annales de Chemie et de Physique , 3ra serie, 42 : 186 - 196. (Nota: En el caso de un metal que tiene dos o más óxidos distintos (por ejemplo, hierro), una "protosal" es una Término obsoleto para una sal que se obtiene del óxido que contiene la proporción más baja de oxígeno a metal; por ejemplo, en el caso del hierro, que tiene dos óxidos: óxido de hierro (II) (FeO) y óxido de hierro (III) (Fe 2). O 3 ) - FeO es el "protóxido" a partir del cual se pueden hacer las protosaltas. Ver: Wikcionario: protosal .)
- ^ Perkin, William Henry. 1861-06-08. "Proceedings of Chemical Societies: Chemical Society, jueves 16 de mayo de 1861". The Chemical News y Journal of Industrial Science . Consultado el 24 de septiembre de 2007.
- ^ Auerbach G, "Tintes azo y naftol", Textile Colorist , mayo de 1880; 2 (17): 137-9, p 138 .
- ^ Wilcox RW, "El tratamiento de la influenza en adultos", Medical News , 15 de diciembre de 1900; 77 (): 931-2, pág . 932 .
- ^ a b c D J Th Wagener, La historia de la oncología (Houten: Springer, 2009), págs . 150-1 .
- ^ John E Lesch, Los primeros medicamentos milagrosos: cómo transformaron la medicina las drogas sulfa (Nueva York: Oxford University Press, 2007), pp 202-3 .
- ^ "Medicina: botín de guerra" . TIME.com . 15 de mayo de 1950. Archivado desde el original el 24 de junio de 2013 . Consultado el 20 de noviembre de 2020 .
- ^ Brian Burnell. 2016. http://www.nuclear-weapons.info/cde.htm#Corporal SSM
- ^ Muir, GD (ed.) 1971, Peligros en el laboratorio químico , The Royal Institute of Chemistry, Londres.
- ^ El índice de Merck. 10ª ed. (1983), pág. 96, Rahway: Merck & Co.
- ^ Krahl-Urban, B., Papke, HE, Peters, K. (1988) Decadencia de los bosques: investigación de causa-efecto en los Estados Unidos de América del Norte y la República Federal de Alemania. Alemania: Grupo de Evaluación de Biología, Ecología y Energía del Centro de Investigaciones Nucleares de Julich.
- ^ Toxicología analítica básica (1995), RJ Flanagan, SS Brown, FA de Wolff, RA Braithwaite, B. Widdop: Organización Mundial de la Salud
Referencias
- Este artículo incorpora texto de una publicación que ahora es de dominio público : Chisholm, Hugh, ed. (1911), " Aniline ", Encyclopædia Britannica , 2 (11ª ed.), Cambridge University Press, págs. 47–48
enlaces externos
- Baynes, TS, ed. (1878), , Encyclopædia Britannica , 2 (9ª ed.), Nueva York: Charles Scribner's Sons, págs. 47–48 breve = x
- Tarjeta internacional de seguridad química 0011
- CDC - Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos
- Electropolimerización de anilina
- Anilina en la base de datos ChemIDplus