El método de Gutmann-Beckett es un procedimiento experimental utilizado por los químicos para evaluar la acidez de Lewis de especies moleculares. Óxido de trietilfosfina (Et 3 PO, TEPO) se utiliza como una molécula sonda y los sistemas son evaluados por 31 espectroscopía de P-NMR . En 1975, Viktor Gutmann utilizó la espectroscopía 31 P-NMR para parametrizar la acidez de Lewis de los disolventes mediante números de aceptor (AN). [1] En 1996, Michael A. Beckett reconoció su utilidad más general y adaptó el procedimiento para que pudiera aplicarse fácilmente a especies moleculares, cuando se disuelve en solventes ácidos débilmente de Lewis. [2]El término método de Gutmann-Beckett se utilizó por primera vez en la literatura química en 2007. [3]
Fondo
El desplazamiento químico de 31 P (δ) del Et 3 PO es sensible al entorno químico, pero generalmente se puede encontrar entre +40 y +100 ppm. El átomo de O en Et 3 PO es una base de Lewis y su interacción con los sitios ácidos de Lewis provoca el desprotegido del átomo de P adyacente. Gutmann, un químico conocido por su trabajo en disolventes no acuosos, se describe una escala-número aceptor para disolvente acidez de Lewis [4] con dos puntos de referencia con respecto a la 31 desplazamiento químico P RMN de Et 3 PO en el débilmente disolvente ácido Lewis hexano (δ = 41,0 ppm, AN 0) y en el disolvente fuertemente ácido de Lewis SbCl 5 (δ = 86,1 ppm, AN 100). Los números de aceptadores se pueden calcular a partir de AN = 2,21 x ( muestra δ - 41,0) y los valores de AN más altos indican una mayor acidez de Lewis. En general, se sabe que no existe un orden universal de concentraciones de ácidos de Lewis (o concentraciones de bases de Lewis) y que se necesitan dos parámetros (o dos propiedades) (consulte la teoría HSAB y el modelo ECW ) para definir las concentraciones de ácidos y bases [5] [ 6] y que las escalas de un solo parámetro o propiedad están limitadas a un rango más pequeño de ácidos (o bases). El método de Gutmann-Beckett se basa en una escala de desplazamiento químico de RMN de un solo parámetro, pero se usa comúnmente debido a su conveniencia experimental.
Aplicación a los boranos
Los trihaluros de boro son ácidos arquetípicos de Lewis y tienen valores de AN entre 89 (BF 3 ) y 115 (BI 3 ). [2] El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado a fluoroarilboranos [7] [8] como el B (C 6 F 5 ) 3 (AN 82) y los cationes de borenio, y su aplicación a estos y otros compuestos de boro ha sido revisado. [9]
Aplicación a otros compuestos
El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado con éxito a los complejos de metales alcalinotérreos, [10] [11] compuestos del grupo principal del bloque p [7] [12] [13] [14] [15] ( por ejemplo, AlCl 3 , AN 87; cationes de sililio; cationes [E (bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi); derivados catiónicos de 4 coordenadas P v y Sb v ) y compuestos de metales de transición [7] [16] ( por ejemplo, TiCl 4 , AN 70).
Referencias
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