El limoneno es un hidrocarburo alifático líquido incoloro clasificado como monoterpeno cíclico y es el componente principal del aceite de las cáscaras de los cítricos . [1] El D - isómero , que se producen más comúnmente en la naturaleza como la fragancia de naranjas, es un agente aromatizante en la fabricación de alimentos. [1] [2] También se utiliza en síntesis química como precursor de la carvona y como disolvente de origen renovable en productos de limpieza . [1] La L menos común - isómero se encuentra en los aceites de menta y tiene una piny , trementina -como olor. [ cita requerida ] El compuesto es uno de los principales monoterpenos volátiles que se encuentran en la resina de las coníferas , particularmente en las Pinaceae , y del aceite de naranja .
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1-metil-4- (prop-1-en-2-il) ciclohex-1-eno | |||
Otros nombres 1-Metil-4- (1-metiletenil) ciclohexeno 4-Isopropenil-1-metilciclohexeno p -Ment-1,8-dieno Racémico: DL- Limoneno; Dipenteno | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
CHEMBL |
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ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.028.848 | ||
KEGG |
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PubChem CID |
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UNII |
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Tablero CompTox ( EPA ) |
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InChI
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Sonrisas
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Propiedades | |||
Fórmula química | C 10 H 16 | ||
Masa molar | 136,238 g · mol −1 | ||
Apariencia | líquido incoloro a amarillo pálido | ||
Olor | naranja | ||
Densidad | 0,8411 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | −74,35 ° C (−101,83 ° F; 198,80 K) | ||
Punto de ebullición | 176 ° C (349 ° F; 449 K) | ||
solubilidad en agua | Insoluble | ||
Solubilidad | Miscible con benceno , cloroformo , éter , CS 2 y aceites solubles en CCl 4 | ||
Rotación quiral ([α] D ) | 87–102 ° | ||
Índice de refracción ( n D ) | 1,4727 | ||
Termoquímica | |||
Entalpía estándar de combustión (Δ c H ⦵ 298 ) | −6,128 MJ mol −1 | ||
Peligros | |||
Principales peligros | Sensibilizador cutáneo / dermatitis de contacto : después de aspiración, edema pulmonar , neumonitis y muerte [1] | ||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
Declaraciones de peligro GHS | H226 , H304 , H315 , H317 , H400 , H410 | ||
Consejos de prudencia del SGA | P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P272 , P273 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P312 , P333 + 313 , P362 , P370 + 378 , P391 , P403 + 233 , P235 , P405 , P501 | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | 2 2 0 | ||
punto de inflamabilidad | 50 ° C (122 ° F; 323 K) | ||
autoignición temperatura | 237 ° C (459 ° F; 510 K) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
El limoneno toma su nombre del francés limon (" limón "). [3] El limoneno es un quiral molécula, y fuentes biológicas producir un enantiómero : la fuente principal industrial, cítricos , contiene D -limoneno ((+) - limoneno), que es la ( R ) - enantiómero . [1] El limoneno racémico se conoce como dipenteno. [4] El D- limoneno se obtiene comercialmente a partir de frutas cítricas a través de dos métodos principales: separación centrífuga o destilación al vapor .
Reacciones químicas
El limoneno es un mono relativamente estable terpeno y se puede destilar sin descomposición, aunque a temperaturas elevadas de TI grietas para formar isopreno . [5] Se oxida fácilmente en aire húmedo para producir carveol , carvona y óxido de limoneno. [1] [6] Con azufre, se deshidrogena a p - cimeno . [7]
El limoneno se presenta comúnmente como enantiómero D o ( R ) , pero se racemiza a dipenteno a 300 ° C. Cuando se calienta con ácido mineral , el limoneno se isomeriza al dieno conjugado α- terpineno (que también se puede convertir fácilmente en p- cimeno ). La evidencia de esta isomerización incluye la formación de aductos de Diels-Alder entre aductos de α-terpineno y anhídrido maleico .
Es posible efectuar la reacción en uno de los dobles enlaces de forma selectiva. El cloruro de hidrógeno anhidro reacciona preferentemente en el alqueno disustituido, mientras que la epoxidación con mCPBA se produce en el alqueno trisustituido.
En otro método sintético, la adición de Markovnikov de ácido trifluoroacético seguida de la hidrólisis del acetato da terpineol .
Biosíntesis
En la naturaleza, el limoneno se forma a partir de pirofosfato de geranilo , mediante la ciclación de un carbocatión de nerilo o su equivalente, como se muestra. [8] El paso final implica la pérdida de un protón del catión para formar el alqueno .
La conversión de limoneno más practicada es a carvona . La reacción de tres pasos comienza con la adición regioselectiva de cloruro de nitrosilo a través del doble enlace trisustituido. Luego, esta especie se convierte en la oxima con una base y la hidroxilamina se elimina para dar la carvona que contiene cetona . [2]
En plantas
El D- limoneno es un componente principal de los aromas y resinas aromáticoscaracterísticos de numerosos árboles coníferos y latifoliados: arce rojo y plateado ( Acer rubrum , Acer saccharinum ), álamos ( Populus angustifolia ), álamos ( Populus grandidentata , Populus tremuloides ) zumaque ( Rhus) glabra ), abeto ( Picea spp.), varios pinos (p. ej., Pinus echinata , Pinus ponderosa ), abeto de Douglas ( Pseudotsuga menziesii ), alerces ( Larix spp.), abetos verdaderos ( Abies spp.), abetos ( Tsuga spp.) , cannabis ( Cannabis sativa spp.), [9] cedros ( Cedrus spp.), varias Cupressaceae y enebro ( Juniperus spp.). [1] Contribuye al olor característico de la piel de naranja , jugo de naranja y otrasfrutas cítricas . [1] [10] Para optimizar la recuperación de componentes valiosos de los desechos de la cáscara de los cítricos, normalmente se elimina el d-limoneno. [11]
Seguridad e investigación
El D- limoneno aplicado a la piel puede causar irritación por dermatitis de contacto , pero por lo demás parece ser seguro para uso humano. [12] [13] El limoneno es inflamable como líquido o vapor y es tóxico para la vida acuática . [1]
Usos
El limoneno es común como suplemento dietético y como ingrediente de fragancia para productos cosméticos . [1] Como principal fragancia de las cáscaras de cítricos, el D- limoneno se utiliza en la fabricación de alimentos y en algunos medicamentos, como aromatizantes para enmascarar el sabor amargo de los alcaloides , y como fragancia en perfumería , lociones para después del afeitado, productos de baño y otros. productos de cuidado personal . [1] El D- limoneno también se utiliza como insecticida botánico . [1] [14] El D- limoneno se utiliza en el herbicida orgánico "Avenger". [15] Se agrega a productos de limpieza, como limpiadores de manos para dar una fragancia de limón o naranja (ver aceite de naranja ) y por su capacidad para disolver los aceites. [1] En contraste, L limoneno tiene un piny , trementina -como olor.
El limoneno se utiliza como disolvente con fines de limpieza, como el removedor de adhesivos o la eliminación de aceite de las piezas de la máquina, ya que se produce a partir de una fuente renovable ( aceite esencial de cítricos , como subproducto de la fabricación de jugo de naranja ). [11] Se utiliza como decapante de pintura y también es útil como una alternativa fragante a la trementina . El limoneno también se utiliza como disolvente en algunos pegamentos para modelos de aviones y como componente en algunas pinturas. Los filatelistas utilizan ambientadores comerciales con propulsores de aire que contienen limoneno para eliminar los sellos postales autoadhesivos del papel de los sobres. [dieciséis]
El limoneno también se utiliza como disolvente para la impresión 3D basada en la fabricación de filamentos fundidos . [17] Los impresores pueden imprimir el plástico de su elección para el modelo, pero erigen soportes y aglutinantes de HIPS , un plástico de poliestireno que es fácilmente soluble en limoneno. Como es combustible, el limoneno también se ha considerado un biocombustible . [18]
En la preparación de tejidos para histología o histopatología, el D- limoneno se usa a menudo como un sustituto menos tóxico del xileno cuando se limpian muestras deshidratadas. Los agentes de limpieza son líquidos miscibles con alcoholes (como etanol o isopropanol ) y con cera de parafina fundida , en los que se incrustan muestras para facilitar el corte de secciones delgadas para microscopía . [19] [20] [21]
Ver también
- Monoterpenos
- Resina
- Aceite esencial
Referencias
- ^ a b c d e f g h i j k l m " D- Limoneno" . Base de datos compuesta de PubChem . Centro Nacional de Información Biotecnológica , Biblioteca Nacional de Medicina de EE . UU . 2017 . Consultado el 22 de diciembre de 2017 .
- ^ a b Fahlbusch, Karl-Georg; Hammerschmidt, Franz-Josef; Panten, Johannes; Pickenhagen, Wilhelm; Schatkowski, Dietmar; Bauer, Kurt; Garbe, Dorothea; Surburg, Horst (2003). "Sabores y Fragancias". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi : 10.1002 / 14356007.a11_141 . ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ Entrada de diccionario de Merriam-Webster para " limoneno ". Consultado el 16 de marzo de 2020.
- ^ Simonsen, JL (1947). Los terpenos . 1 (2ª ed.). Prensa de la Universidad de Cambridge. OCLC 477048261 .[ página necesaria ]
- ^ Pakdel, H. (2001). "Producción de DL- limoneno por pirólisis al vacío de neumáticos usados". Revista de pirólisis analítica y aplicada . 57 : 91-107. doi : 10.1016 / S0165-2370 (00) 00136-4 .
- ^ Karlberg, Ann-Therese; Magnusson, Kerstin; Nilsson, Ulrika (1992). "La oxidación del aire de D- limoneno (el disolvente cítrico) crea potentes alérgenos". Dermatitis de contacto . 26 (5): 332–340. doi : 10.1111 / j.1600-0536.1992.tb00129.x . PMID 1395597 . S2CID 46373225 .
- ^ Weitkamp, AW (1959). "I. La acción del azufre sobre los terpenos. Los sulfuros de limoneno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 81 (13): 3430–3434. doi : 10.1021 / ja01522a069 .
- ^ Mann, JC; Hobbs, JB; Banthorpe, DV; Harborne, JB (1994). Productos naturales: su química y significado biológico . Harlow, Essex: Longman Scientific & Technical. págs. 308-309 . ISBN 0-582-06009-5.
- ^ Booth, Judith K .; Page, Jonathan E .; Bohlmann, Jörg (29 de marzo de 2017). Hamberger, Björn (ed.). "Terpeno sintasas de Cannabis sativa " . PLOS ONE . 12 (3): e0173911. Código bibliográfico : 2017PLoSO..1273911B . doi : 10.1371 / journal.pone.0173911 . ISSN 1932-6203 . PMC 5371325 . PMID 28355238 .
- ^ Pérez-Cacho, Pilar Ruiz; Rouseff, Russell L. (10 de julio de 2008). "Olor a zumo de naranja recién exprimido: una revisión". Revisiones críticas en ciencia de los alimentos y nutrición . 48 (7): 681–695. doi : 10.1080 / 10408390701638902 . ISSN 1040-8398 . PMID 18663618 . S2CID 32567584 .
- ^ a b Sharma, Kavita; Mahato, Neelima; Cho, Moo Hwan; Lee, Yong Rok (2017). "Conversión de residuos cítricos en productos de valor añadido: enfoques económicos y respetuosos con el medio ambiente". Nutrición . 34 : 29–46. doi : 10.1016 / j.nut.2016.09.006 . ISSN 0899-9007 . PMID 28063510 .
- ^ Kim, Y.-W .; Kim, M.-J .; Chung, B.-Y .; Bang Du, Y .; Lim, S.-K .; Choi, S.-M .; Lim, D.-S .; Cho, M.-C .; Yoon, K .; Kim, H.-S .; Kim, K.-B .; Kim, Y.-S .; Kwack, S.-J .; Lee, B.-M. (2013). "Evaluación de seguridad y evaluación de riesgos de D- Limoneno". Diario de Toxicología y Salud Medioambiental, parte B . 16 (1): 17–38. doi : 10.1080 / 10937404.2013.769418 . PMID 23573938 . S2CID 40274650 .
- ^ Deza, Gustavo; García Bravo, Begoña; Silvestre, Juan F .; Pastor Nieto, Maria A .; González Pérez, Ricardo; Heras Mendaza, Felipe; Mercader, Pedro; Fernández Redondo, Virginia; Niklasson, Bo; Giménez Arnau, Ana M; GEIDAC (2017). "Sensibilización por contacto a hidroperóxidos de limoneno y linalol en España: un estudio prospectivo del GEIDAC" (PDF) . Dermatitis de contacto . 76 (2): 74–80. doi : 10.1111 / cod.12714 . hdl : 10230/33527 . PMID 27896835 . S2CID 21494625 .
- ^ Hoja de datos de la EPA sobre limoneno , septiembre de 1994
- ^ Hoja de datos de seguridad del material Avenger http://nebula.wsimg.com/07de45c0af774ba73e06362ad1a56f06?AccessKeyId=C67FD801C8FC93742D64&disposition=0&alloworigin=1
- ^ Butler, Peter (octubre de 2010). "Es como magia; quitar sellos autoadhesivos del papel" (PDF) . Filatelista estadounidense . Sociedad Filatélica Estadounidense . 124 (10): 910–913.
- ^ "Uso de D- Limoneno para disolver estructuras de soporte de impresión 3D" . Impresión 3D de Fargo . 26 de abril de 2014 . Consultado el 30 de diciembre de 2015 .
- ^ Cyclone Power para exhibir el motor de combustión externa en el evento SAE , Green Car Congress, 20 de septiembre de 2007
- ^ Wynnchuk, Maria (1994). "Evaluación de sustitutos de xileno para un procesamiento de tejido de parafina" . Revista de Histotecnología (2): 143-149. doi : 10.1179 / 014788894794710913 .
- ^ Carson, F. (1997). Histotecnología: un texto autodidacta . Chicago, IL: Prensa de ASCP. págs. 28–31. ISBN 0-89189-411-X.
- ^ Kiernan, JA (2008). Métodos histológicos e histoquímicos (4ª ed.). Bloxham, Oxon. págs. 54, 57. ISBN 978-1-904842-42-2.
enlaces externos
- Espectro de masas de limoneno
- Descripción del D- limoneno en las tarjetas internacionales de seguridad química
- D -Información sobre limoneno de laAgencia de Protección Ambientalde los Estados Unidos