Longifolene es el nombre químico común (o trivial) de un hidrocarburo líquido aceitoso de origen natural que se encuentra principalmente en la fracción de alto punto de ebullición de ciertas resinas de pino . El nombre se deriva del de una especie de pino de la que se aisló el compuesto, [1] Pinus longifolia (nombre obsoleto para Pinus roxburghii Sarg.) [2]
Nombres | |
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Nombre IUPAC (1 R , 2 S , 7 S , 9 S ) - 3,3,7-trimetil- 8-metilentriciclo- [5.4.0.0 2,9 ] undecano | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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5731712 2044263 4663756 | |
CHEBI |
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ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.006.812 |
Número CE |
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PubChem CID | |
UNII |
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Tablero CompTox ( EPA ) |
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Propiedades | |
C 15 H 24 | |
Masa molar | 204,36 g / mol |
Densidad | 0,928 g / cm 3 |
Punto de ebullición | 254 ° C (489 ° F; 527 K) (706 mm Hg) |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H304 , H317 , H400 , H410 | |
P261 , P272 , P273 , P280 , P301 + 310 , P302 + 352 , P321 , P331 , P333 + 313 , P363 , P391 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Químicamente, el longifoleno es un sesquiterpeno tricíclico . Esta molécula es quiral y el enantiómero que se encuentra comúnmente en los pinos y otras plantas superiores exhibe una rotación óptica positiva de + 42,73 °. El otro enantiómero (rotación óptica -42,73 °) se encuentra en pequeñas cantidades en ciertos hongos y hepáticas .
El longifoleno se utiliza en síntesis orgánica para la preparación de dilongifolilborano, [3] un agente hidroborante quiral .
Longifolene es también uno de los dos componentes aromáticos más abundantes del té lapsang souchong , porque el té se fuma sobre fuegos de madera de pino. [4]
Síntesis totales
Debido a la estructura tricíclica compacta y la falta de grupos funcionales , Longifolene es un objetivo atractivo para los grupos de investigación que destacan las nuevas metodologías sintéticas. Síntesis notables son las de Corey , [5] [6] McMurry, [7] Johnson, [8] Oppolzer, [9] y Schultz. [10] Fallis ha publicado una síntesis estereoselectiva de (+) - longifoleno utilizando una estrategia intramolecular Diels-Alder . [11]
Síntesis total de longifolene por Corey.svg |
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Desde entonces, la biosíntesis de Johnson ha sido validada como factible utilizando métodos computacionales de la mecánica cuántica moderna. Se ha demostrado que el subsiguiente mecanismo de cascada catiónica pasa por un catión intermedio no clásico . [12]
Biosíntesis
La biosíntesis del longifoleno comienza con el difosfato de farnesilo ( 1 ) (también llamado pirofosfato de farnesilo ) mediante una cascada de policiclización catiónica. La pérdida del grupo pirofosfato y la ciclación por el alqueno distal da el intermedio 3 , que por medio de un desplazamiento de hidruro 1,3 da el intermedio 4 . Después de dos ciclizaciones adicionales, el intermedio 6 produce longifoleno mediante una migración de 1,2-alquilo .
Usar
El derivado de borano dilongifolilborano se usa en síntesis orgánica como agente hidroborante quiral . [13]
Referencias
- ^ Naffa, P .; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France , 1954 , 1410.
- ^ Simonsen, JL J. Chem. Soc. 1920 , 117 , 570.
- ^ Jadhav, PK; Brown, HC J. Org. Chem. 1981 , 46 , 2988.
- ^ Shan-Shan Yao ; Wen-Fei Guo ; YI Lu ; Yuan-Xun Jiang, "Características del sabor de Lapsang Souchong y Lapsang Souchong ahumado, un té negro chino especial con proceso de ahumado de pino", Revista de química agrícola y alimentaria , vol. 53, No 22, (2005) [ enlace muerto permanente ]
- ^ Corey, EJ; Ohno, Masaji .; Mitra, Rajat B .; Vatakencherry, Paul A. (febrero de 1964). "Síntesis total de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 86 (3): 478–485. doi : 10.1021 / ja01057a039 .
- ^ Corey, EJ; Ohno, Masaji; Vatakencherry, Paul A .; Mitra, Rajat B. (marzo de 1961). "SÍNTESIS TOTAL DE d, l-LONGIFOLENO". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 83 (5): 1251-1253. doi : 10.1021 / ja01466a056 .
- ^ McMurry, John E .; Isser, Stephen J. (octubre de 1972). "Síntesis total de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 94 (20): 7132–7137. doi : 10.1021 / ja00775a044 .
- ^ Volkmann, Robert A .; Andrews, Glenn C .; Johnson, William S. (agosto de 1975). "Novedosa síntesis de longifoleno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 97 (16): 4777–4779. doi : 10.1021 / ja00849a062 .
- ^ Oppolzer, Wolfgang; Godel, Thierry (abril de 1978). "Una síntesis total nueva y eficiente de (. + -.) - longifolene". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 100 (8): 2583-2584. doi : 10.1021 / ja00476a071 .
- ^ Schultz, Arthur G .; Puig, Salvador (marzo de 1985). "La equivalencia de cicloadición intramolecular dieno-carbeno y una reducción-alquilación enantioselectiva de Birch por el enfoque auxiliar quiral. Síntesis total de (. + -.) - y (-) - longifoleno". La Revista de Química Orgánica . 50 (6): 915–916. doi : 10.1021 / jo00206a049 .
- ^ Bo, Lei; Fallis, Alex G. (mayo de 1990). "Síntesis total directa de (+) - longifoleno a través de una estrategia intramolecular Diels-Alder". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 112 (11): 4609–4610. doi : 10.1021 / ja00167a105 .
- ^ Ho, Gregory J. Org. Chem. 2005 , 70 , 5139-5143.
- ^ Dev, Sukh (1981). "Aspectos de la química del longifoleno. Un ejemplo de otra faceta de la química de productos naturales". Cuentas de Investigación Química . 14 (3): 82–88. doi : 10.1021 / ar00063a004 .
enlaces externos
- Longifolene Total Syntheses @ SynArchive.com