El níquelceno es el compuesto de organoníquel con la fórmula Ni ( η 5 -C 5 H 5 ) 2 . También conocido como bis (ciclopentadienil) níquel o NiCp 2 , este sólido paramagnético de color verde brillante tiene un interés académico duradero, [2] aunque todavía no tiene aplicaciones prácticas conocidas.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Nickeloceno [1] | |||
Otros nombres Bis (ciclopentadienil) níquel (II) | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.013.672 | ||
Número CE |
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3412 | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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UNII | |||
un numero | 1325 3082 | ||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 10 H 10 Ni | |||
Masa molar | 188,88 g / mol | ||
Apariencia | Cristales verdes | ||
Densidad | 1,47 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | 171 a 173 ° C (340 a 343 ° F; 444 a 446 K) | ||
insoluble | |||
Estructura | |||
D 5h , D 5d | |||
0 D | |||
Peligros | |||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H228 , H302 , H317 , H350 | |||
P201 , P202 , P210 , P240 , P241 , P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P281 , P301 + 312 , P302 + 352 , P308 + 313 , P321 , P330 , P333 + 313 , P363 , P370 + 378 , P405 , P501 | |||
NFPA 704 (diamante de fuego) | |||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD 50 ( dosis media ) | 490 mg kg -1 (oral, rata) 600 mg kg -1 (oral, ratón) | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | CoCp 2 , FeCp 2 | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Estructura y vinculación
Ni (C 5 H 5 ) 2 pertenece a un grupo de compuestos organometálicos llamados metalocenos . Los metalocenos suelen adoptar estructuras en las que un ión metálico se intercala entre dos anillos de ciclopentadienilo (Cp) paralelos . En estado sólido, la molécula tiene simetría D 5d , en la que los dos anillos están escalonados . [3]
El centro de Ni tiene una carga +2 formal, y los anillos Cp generalmente se asignan como aniones ciclopentadienilo (Cp - ), relacionados con el ciclopentadieno por desprotonación. La estructura es similar al ferroceno . En términos de su estructura electrónica, tres pares de electrones d en el níquel se asignan a los tres orbitales d involucrados en el enlace Ni-Cp: d xy , d x 2 - y 2 , d z 2 . Los dos electrones d restantes residen cada uno en los orbitales d yz y d xz , lo que da lugar al paramagnetismo de la molécula, como se manifiesta en el desplazamiento químico de campo inusualmente alto observado en su espectro de 1 H NMR . Con 20 electrones de valencia , el níquelceno tiene el recuento de electrones más alto de los metalocenos de metales de transición. El cobaltoceno , Co (C 5 H 5 ) 2 , con solo 19 electrones de valencia es, sin embargo, un agente reductor más fuerte, lo que ilustra el hecho de que la energía de los electrones, no el recuento de electrones, determina el potencial redox.
Preparación
El níquelceno fue preparado por primera vez por EO Fischer en 1953, poco después del descubrimiento del ferroceno , el primer compuesto de metaloceno. [4] Se ha preparado en una reacción en un solo recipiente, desprotonando ciclopentadieno con bromuro de etilmagnesio y agregando acetilacetonato de níquel (II) anhidro . [5] Una síntesis moderna implica el tratamiento de fuentes anhidras de NiCl 2 (como el cloruro de hexaammineníquel ) con ciclopentadienilo sódico : [6]
- [Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl + 6 NH 3
Propiedades
Como muchos compuestos organometálicos, Ni (C 5 H 5 ) 2 no tolera la exposición prolongada al aire antes de una descomposición notable. [7] Las muestras se manipulan normalmente con técnicas sin aire .
La mayoría de las reacciones químicas del níquelceno se caracterizan por su tendencia a producir productos de 18 electrones con pérdida o modificación de un anillo Cp.
- Ni (C 5 H 5 ) 2 + 4 PF 3 → Ni (PF 3 ) 4 + productos orgánicos
La reacción con fosfinas secundarias sigue un patrón similar:
- 2 Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 PPh 2 H → [Ni 2 (PPh 2 ) 2 (C 5 H 5 ) 2 ] + 2 C 5 H 6
El níquelceno se puede oxidar al catión correspondiente, que contiene Ni (III).
El Ni (C 5 H 5 ) 2 gaseoso se descompone en un espejo de níquel al entrar en contacto con una superficie caliente, liberando los ligandos de hidrocarburos como coproductos gaseosos. Este proceso se ha considerado como un medio para preparar películas de níquel.
El níquelceno reacciona con el ácido nítrico para producir ciclopentadienilníquel nitrosilo , un compuesto orgánico de níquel altamente tóxico.
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 1041. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometálicos . Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ P. Seiler; JD Dunitz (1980). "La estructura del níquelceno a temperatura ambiente ya 101 K". Acta Crystallogr . B36 : 2255–2260. doi : 10.1107 / S0567740880008539 .
- ^ Fischer, EO; Pfab, W. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels" [Sobre la estructura cristalina de los compuestos bisciclopentadienílicos de hierro divalente, cobalto y níquel]. Z. Naturforsch. B . 7 : 377–379.
- ^ Wilkinson, G .; Pauson, PL; Algodón, FA (1954). "Compuestos de bis-ciclopentadienilo de níquel y cobalto". Mermelada. Chem. Soc. 76 (7): 1970–4. doi : 10.1021 / ja01636a080 .
- ^ Girolami, GS; Rauchfuss, TB; Angelici, RJ (1999). Síntesis y técnica en química inorgánica . Mill Valley, CA: University Science Books. ISBN 0935702482.
- ^ Jaworska-Augustyniak, Anna; Wojtczak, enero (1979). "Complejos de transferencia de carga de cobaltoceno y níquelceno con tetraclorometano". Monatshefte für Chemie . 110 (5): 1113–1121. doi : 10.1007 / BF00910959 .
enlaces externos
- Monografía de la IARC "Níquel y compuestos de níquel"
- Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja de datos de níquel y compuestos