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RDX es un compuesto orgánico con la fórmula (O 2 N 2 CH 2 ) 3 . Es un sólido blanco sin olor ni sabor, muy utilizado como explosivo . [3] Químicamente, se clasifica como una nitramida junto con el HMX , que es un explosivo más energético que el TNT . Se usó ampliamente en la Segunda Guerra Mundial y sigue siendo común en aplicaciones militares.

El RDX se utiliza a menudo en mezclas con otros explosivos y plastificantes o flegmatizantes (desensibilizantes); es el agente explosivo en el explosivo plástico C-4 . Es estable en almacenamiento y se considera uno de los más enérgicos y brillantes de los altos explosivos militares , [4] con un factor de efectividad relativa de 1,60.

Nombre [ editar ]

La RDX también se conoce, pero con menos frecuencia, como ciclonita, hexógeno (particularmente en los idiomas de influencia alemana, rusa, francesa y alemana), T4 y, químicamente, como ciclotrimetilentrinitramina. [5] En la década de 1930, el Royal Arsenal , Woolwich, comenzó a investigar la ciclonita para usarla contra los submarinos alemanes que se estaban construyendo con cascos más gruesos. El objetivo era desarrollar un explosivo con más energía que el TNT. Por razones de seguridad, Gran Bretaña denominó a la ciclonita "Explosivo del Departamento de Investigación" (RDX). [6] El término RDX apareció en los Estados Unidos en 1946. [7] La primera referencia pública en el Reino Unido al nombre RDX , o RDX, para usar el título oficial, apareció en 1948; sus autores fueron el químico gerente, ROF Bridgwater , el departamento de investigación y desarrollo químico, Woolwich , y el director de Royal Ordnance Factories , Explosives; de nuevo, se denominó simplemente RDX. [8]

Uso [ editar ]

Los armeros se preparan para cargar bombas de capacidad media de 1,000 libras en la bahía de bombas de un Avro Lancaster B Mark III del Escuadrón No. 106 de la RAF en la RAF Metheringham antes de una importante incursión nocturna en Frankfurt . Las letras estampadas alrededor de la circunferencia de cada bomba dicen "RDX / TNT".

El RDX se usó ampliamente durante la Segunda Guerra Mundial , a menudo en mezclas explosivas con TNT como Torpex , Composición B , Ciclotol y H6. RDX se utilizó en uno de los primeros explosivos plásticos . Las cargas de profundidad de las bombas que rebotaban utilizadas en la " Incursión de Dambusters " contenían cada una 6.600 libras (3.000 kg) de Torpex; [9] Las bombas Tallboy y Grand Slam diseñadas por Wallis también usaban Torpex.

Se cree que RDX se ha utilizado en muchos complots de bombas, incluidos complots terroristas .

RDX es la base de varios explosivos militares comunes:

  • Composición A : Explosivo granular que consiste en RDX y cera plastificante, como la composición A-3 (91% RDX recubierta con 9% de cera) [10] y composición A-5 (98.5 a 99.1% RDX recubierta con 0.95 a 1.54% de ácido esteárico ). [11]
  • Composición B : Mezclas moldeables de 59,5% RDX y 39,4% TNT con 1% de cera como desensibilizante . [12]
  • Composición C : La composición original C se usó en la Segunda Guerra Mundial, pero ha habido variaciones posteriores que incluyen C-2, C-3 y C-4 . C-4 consiste en RDX (91%); un plastificante, sebacato de dioctilo (5,3%); un aglutinante, que suele ser poliisobutileno (2,1%); y aceite (1,6%). [13]
  • Composición CH-6 : 97,5% de RDX, 1,5% de estearato de calcio , 0,5% de poliisobutileno y 0,5% de grafito [14]
  • DBX (Depth Bomb Explosive): Mezcla moldeable que consta de 21% RDX, 21% nitrato de amonio , 40% TNT y 18% de aluminio en polvo, desarrollada durante la Segunda Guerra Mundial, se iba a utilizar en municiones submarinas como sustituto de Torpex empleando sólo la mitad de la cantidad de RDX entonces escasa, [4] [15] a medida que el suministro de RDX se volvió más adecuado, sin embargo, la mezcla se archivó
  • Ciclotol : mezcla moldeable de RDX (50-80%) con TNT (20-50%) designado por la cantidad de RDX / TNT, como Cyclotol 70/30
  • HBX : mezclas moldeables de RDX, TNT, aluminio en polvo y cera D-2 con cloruro de calcio
  • H-6 : mezcla moldeable de RDX, TNT, aluminio en polvo y cera de parafina (utilizada como agente flegmatizante )
  • PBX : RDX también se utiliza como un componente principal de muchos explosivos unidos con polímeros (PBX); Las PBX basadas en RDX suelen constar de RDX y al menos trece aglutinantes de polímero / copolímero diferentes. [16] Ejemplos de formulaciones de PBX basadas en RDX incluyen, entre otros: PBX-9007, PBX-9010, PBX-9205, PBX-9407, PBX-9604, PBXN-106, PBXN-3, PBXN-6, PBXN-10, PBXN-201, PBX-0280, PBX Tipo I, PBXC-116, PBXAF-108, etc. [ cita requerida ]
  • Semtex (nombre comercial): explosivo de demolición de plástico que contiene RDX y PETN como componentes energéticos principales [17]
  • Torpex : 42% RDX, 40% TNT y 18% aluminio en polvo; la mezcla fue diseñada durante la Segunda Guerra Mundial y se usó principalmente en artillería submarina [18]

Fuera de las aplicaciones militares, RDX también se utiliza en demoliciones controladas para arrasar estructuras. [19] La demolición del puente Jamestown en el estado estadounidense de Rhode Island fue un caso en el que se utilizaron cargas en forma de RDX para eliminar el tramo. [20]

Síntesis [ editar ]

Los químicos clasifican el RDX como un derivado de hexahidro-1,3,5-triazina . Se obtiene tratando la hexamina con ácido nítrico fumante blanco . [21]

Esta reacción de nitrólisis también produce dinitrato de metileno , nitrato de amonio y agua como subproductos. La reacción general es: [22]

C 6 H 12 N 4 + 10 HNO 3 → C 3 H 6 N 6 O 6 + 3 CH 2 (ONO 2 ) 2 + NH 4 NO 3 + 3 H 2 O

Las síntesis modernas emplean hexahidro triacil triazina ya que evita la formación de HMX. [23]

Historia [ editar ]

El RDX fue utilizado por ambos bandos en la Segunda Guerra Mundial . Estados Unidos produjo alrededor de 15.000 toneladas largas por mes durante la Segunda Guerra Mundial y Alemania alrededor de 7.000 toneladas largas por mes. [24] El RDX tenía las principales ventajas de poseer una fuerza explosiva mayor que el TNT , utilizado en la Primera Guerra Mundial, y no requería materias primas adicionales para su fabricación. [24]

Alemania [ editar ]

El RDX fue informado en 1898 por Georg Friedrich Henning, quien obtuvo una patente alemana (patente No. 104280) para su fabricación por nitrólisis de hexamina ( hexametilentetramina ) con ácido nítrico concentrado. [25] [26] En esta patente, se mencionaron las propiedades médicas de RDX; sin embargo, otras tres patentes alemanas obtenidas por Henning en 1916 propusieron su uso en propulsores sin humo . [25] El ejército alemán comenzó a investigar su uso en 1920, refiriéndose a él como hexógeno. [27] Los resultados de la investigación y el desarrollo no se publicaron más hasta que Edmund von Herz, [28]descrito como un austriaco y más tarde un ciudadano alemán, obtuvo una patente británica en 1921 [29] y un Estados Unidos de patentes en 1922. [30] Tanto la patente reclamaciones se iniciaron en Austria; y describió la fabricación de RDX nitrando hexametilentetramina . [29] [30] Las reivindicaciones de la patente británica incluían la fabricación de RDX por nitración, su uso con o sin otros explosivos, su uso como carga explosiva y como iniciador. [29] La reivindicación de la patente de Estados Unidos era por el uso de un dispositivo explosivo hueco que contenía RDX y una tapa detonadora que contenía RDX. [30] En la década de 1930, Alemania desarrolló métodos de producción mejorados. [27]

Durante la Segunda Guerra Mundial, Alemania utilizó los nombres en clave W Salt, SH Salt, método K, método E y método KA. Estos nombres representan las identidades de los desarrolladores de las diversas rutas químicas a RDX. El método W fue desarrollado por Wolfram en 1934 y le dio a RDX el nombre en clave "W-Salz". Utilizaba ácido sulfámico , formaldehído y ácido nítrico. [31] SH-Salz (sal SH) era de Schnurr, quien desarrolló un proceso por lotes en 1937-38 basado en la nitrólisis de hexamina. [32] El método K, de Knöffler, implicó la adición de nitrato de amonio al proceso de hexamina / ácido nítrico. [33] El método E, desarrollado por Ebele, resultó ser idéntico al proceso de Ross y Schiessler que se describe a continuación. [34]El método KA, también desarrollado por Knöffler, resultó ser idéntico al proceso de Bachmann que se describe a continuación. [35]

Los proyectiles explosivos disparados por el cañón MK 108 y la ojiva del cohete R4M , ambos utilizados en los aviones de combate de la Luftwaffe como armamento ofensivo, utilizaron hexógeno como base explosiva. [36]

Reino Unido [ editar ]

En el Reino Unido (Reino Unido), RDX fue fabricado a partir de 1933 por el departamento de investigación en una planta piloto en el Royal Arsenal en Woolwich , Londres , una planta piloto más grande que se está construyendo en la RGPF Waltham Abbey en las afueras de Londres en 1939. [37] [38] En 1939 se diseñó una planta de escala industrial de dos unidades para ser instalada en un nuevo sitio de 700 acres (280 ha), ROF Bridgwater , lejos de Londres y la producción de RDX comenzó en Bridgwater en una unidad en agosto de 1941. [37] [39]La planta de ROF Bridgwater incorporó amoníaco y metanol como materias primas: el metanol se convirtió en formaldehído y parte del amoníaco se convirtió en ácido nítrico, que se concentró para la producción de RDX. [8] El resto del amoníaco se hizo reaccionar con formaldehído para producir hexamina. La planta de hexamina fue suministrada por Imperial Chemical Industries . Incorporaba algunas características basadas en datos obtenidos de Estados Unidos (EE. UU.). [8] El RDX se produjo agregando continuamente hexamina y ácido nítrico concentrado a una mezcla enfriada de hexamina y ácido nítrico en el nitrador. [8] El RDX se purificó y procesó para su uso previsto; También se llevó a cabo la recuperación y reutilización de algo de metanol y ácido nítrico. [8]Las plantas de purificación de hexamina-nitración y RDX se duplicaron (es decir, unidades gemelas) para proporcionar algún seguro contra la pérdida de producción debido a incendios, explosiones o ataques aéreos. [37]

El Reino Unido y el Imperio Británico lucharon sin aliados contra la Alemania nazi hasta mediados de 1941 y tenían que ser autosuficientes . En ese momento (1941), el Reino Unido tenía la capacidad de producir 70 toneladas largas (71 t) (160.000 libras) de RDX por semana; tanto Canadá , un país aliado y dominio autónomo dentro del Imperio Británico, como los Estados Unidos fueron considerados para el suministro de municiones y explosivos, incluido el RDX. [40] Para 1942 , se pronosticaba que el requisito anual de la Royal Air Force sería de 52.000 toneladas largas (53.000 t) de RDX, gran parte de las cuales procedían de América del Norte (Canadá y Estados Unidos). [39]

Canadá [ editar ]

En Canadá se encontró y utilizó un método de producción diferente al proceso de Woolwich, posiblemente en el departamento de química de la Universidad McGill . Esto se basó en la reacción de paraformaldehído y nitrato de amonio en anhídrido acético . [41] Robert Walter Schiessler (Universidad Estatal de Pensilvania) y James Hamilton Ross (McGill, Canadá) presentaron una solicitud de patente en el Reino Unido en mayo de 1942; la patente del Reino Unido se emitió en diciembre de 1947. [42] Gilman afirma que Ebele había descubierto de forma independiente el mismo método de producción en Alemania antes que Schiessler y Ross, pero que los aliados no lo sabían. [25] [41]Urbański proporciona detalles de cinco métodos de producción, y se refiere a este método como el método E (alemán). [34]

Producción y desarrollo en el Reino Unido, Estados Unidos y Canadá [ editar ]

A principios de la década de 1940, los principales fabricantes estadounidenses de explosivos, EI du Pont de Nemours & Company y Hercules , tenían varias décadas de experiencia en la fabricación de trinitrotolueno (TNT) y no deseaban experimentar con nuevos explosivos. La artillería del ejército de EE. UU. Tenía el mismo punto de vista y quería seguir usando TNT. [43] El RDX había sido probado por Picatinny Arsenal en 1929 y se consideró demasiado caro y demasiado sensible. [40] La Marina propuso seguir usando picrato de amonio . [43] Por el contrario, el Comité de Investigación de la Defensa Nacional(NDRC), que había visitado el Royal Arsenal, Woolwich, pensó que eran necesarios nuevos explosivos. [43] James B. Conant , presidente de la División B, deseaba involucrar la investigación académica en esta área. Por lo tanto, Conant estableció un laboratorio de investigación experimental de explosivos en la Oficina de Minas , Bruceton, Pensilvania , utilizando fondos de la Oficina de Investigación y Desarrollo Científico (OSRD). [40]

Método Woolwich [ editar ]

En 1941, la Misión Tizard del Reino Unido visitó los departamentos del Ejército y la Marina de los Estados Unidos y parte de la información entregada incluía detalles del método "Woolwich" de fabricación de RDX y su estabilización mezclándolo con cera de abejas . [40] El Reino Unido estaba pidiendo que Estados Unidos y Canadá, juntos, suministraran 220 toneladas cortas (200 t) (440.000 libras) de RDX por día. [40] William HP Blandy , jefe de la Oficina de Artillería , tomó la decisión de adoptar RDX para su uso en minas y torpedos . [40]Dada la necesidad inmediata de RDX, la artillería del ejército de EE. UU., A pedido de Blandy, construyó una planta que copiaba el equipo y el proceso utilizados en Woolwich. El resultado fue la obra de artillería del río Wabash dirigida por EI du Pont de Nemours & Company. [44] En ese momento, esta fábrica tenía la planta de ácido nítrico más grande del mundo. [40] El proceso de Woolwich era caro: necesitaba 5,0 kg (11 libras) de ácido nítrico fuerte por cada libra de RDX. [45]

A principios de 1941, la NDRC estaba investigando nuevos procesos. [45] El proceso de Woolwich o de nitración directa tiene al menos dos desventajas serias: (1) utiliza grandes cantidades de ácido nítrico y (2) se pierde al menos la mitad del formaldehído. Un mol de hexametilentetramina podría producir como máximo un mol de RDX. [46] Al menos tres laboratorios sin experiencia previa en explosivos recibieron instrucciones de desarrollar mejores métodos de producción para RDX; tenían su sede en las universidades estatales de Cornell , Michigan y Pensilvania . [40] [47] Werner Emmanuel Bachmann, de Michigan, desarrolló con éxito el "proceso de combinación" combinando el proceso canadiense con la nitración directa. [35] [40] El proceso de combinación requería grandes cantidades de anhídrido acético en lugar de ácido nítrico en el antiguo "proceso de Woolwich" británico. Idealmente, el proceso de combinación podría producir dos moles de RDX por cada mol de hexametilentetramina. [46]

La vasta producción de RDX no podía seguir dependiendo del uso de cera de abejas natural para desensibilizar la RDX. En el Laboratorio de Investigación de Explosivos de Bruceton se desarrolló un estabilizador sustituto a base de petróleo. [40]

Proceso de Bachmann [ editar ]

La NDRC instruyó a tres empresas para que desarrollaran plantas piloto. Eran Western Cartridge Company, EI du Pont de Nemours & Company y Tennessee Eastman Company , parte de Eastman Kodak. [40] En Eastman Chemical Company (TEC), un fabricante líder de anhídrido acético, Werner Emmanuel Bachmann desarrolló un proceso de flujo continuo para RDX. RDX fue crucial para el esfuerzo de guerra y el actual proceso de producción por lotes era demasiado lento. En febrero de 1942, TEC comenzó a producir pequeñas cantidades de RDX en su planta piloto de Wexler Bend, lo que llevó al gobierno de EE. UU. A autorizar a TEC a diseñar y construir Holston Ordnance Works (HOW) en junio de 1942. En abril de 1943, RDX se estaba fabricando allí. [48]A finales de 1944, la planta de Holston y Wabash River Ordnance Works , que utilizaban el proceso de Woolwich, producían 25.000 toneladas cortas (23.000 t) (50 millones de libras) de Composición B por mes. [49]

Se descubrió que el proceso de Bachmann de EE. UU. Para RDX es más rico en HMX que el RDX del Reino Unido. [ cita requerida ] Esto más tarde llevó a una planta RDX que utiliza el proceso Bachmann que se estableció en ROF Bridgwater en 1955 para producir RDX y HMX. [ cita requerida ]

Composiciones militares [ editar ]

La intención del Reino Unido en la Segunda Guerra Mundial fue utilizar RDX "insensibilizado". En el proceso original de Woolwich, RDX se flegmatizó con cera de abejas, pero posteriormente se utilizó cera de parafina , basado en el trabajo realizado en Bruceton. En caso de que el Reino Unido no pudiera obtener suficiente RDX para satisfacer sus necesidades, parte del déficit se cubrió sustituyendo amatol , una mezcla de nitrato de amonio y TNT. [39]

Karl Dönitz tenía fama de haber afirmado que "un avión no puede matar a un submarino más de lo que un cuervo puede matar a un topo ". [50] No obstante, en mayo de 1942 los bombarderos Wellington comenzaron a desplegar cargas de profundidad que contenían Torpex , una mezcla de RDX, TNT y aluminio, que tenía hasta un 50 por ciento más de poder destructivo que las cargas de profundidad llenas de TNT. [50] Se produjeron cantidades considerables de la mezcla RDX-TNT en Holston Ordnance Works, y Tennessee Eastman desarrolló un proceso automatizado de mezcla y enfriamiento basado en el uso de cintas transportadoras de acero inoxidable . [51]

Terrorismo [ editar ]

Se utilizó una bomba Semtex en el atentado del vuelo 103 de Pan Am (conocido también como Lockerbie) en 1988. [52] En el asesinato se utilizó un cinturón cargado con 700 g (1,5 libras) de explosivos RDX metidos debajo del vestido del asesino. del ex primer ministro indio Rajiv Gandhi en 1991. [53] Los atentados de Bombay de 1993 utilizaron RDX colocados en varios vehículos como bombas. El RDX fue el componente principal utilizado para los atentados con bombas en el tren de Mumbai en 2006 y los atentados con bombas en Jaipur en 2008. [54] [55] También se cree que es el explosivo utilizado en los atentados del metro de Moscú en 2010 .[56]

Se encontraron rastros de RDX en piezas de escombros de los bombardeos de apartamentos rusos de 1999 [57] [58] y de los bombardeos de aviones rusos de 2004 . [59] Otros informes sobre las bombas utilizadas en los atentados de apartamentos de 1999 indicaron que, si bien el RDX no formaba parte de la carga principal, cada bomba contenía explosivo plástico utilizado como carga de refuerzo . [60] [61]

Ahmed Ressam , el Bombardero del Milenio de al-Qaeda , usó una pequeña cantidad de RDX como uno de los componentes de la bomba que preparó para detonar en el Aeropuerto Internacional de Los Ángeles en la víspera de Año Nuevo 1999-2000; la bomba podría haber producido una explosión cuarenta veces mayor que la de un coche bomba devastador . [62] [63]

En julio de 2012, el gobierno de Kenia arrestó a dos ciudadanos iraníes y los acusó de posesión ilegal de 15 kilogramos (33 libras) de RDX. Según la Policía de Kenia , los iraníes planeaban utilizar el RDX para "ataques contra objetivos israelíes, estadounidenses, británicos y de Arabia Saudita". [64]

RDX se utilizó en el asesinato del primer ministro libanés Rafic Hariri el 14 de febrero de 2005 [65].

En el ataque de Pulwama de 2019 , Jaish-e-Mohammed utilizó 250 kg de RDX de alto grado . El ataque resultó en la muerte de 44 miembros de la Fuerza de Policía de Reserva Central (CRPF), así como del atacante. [66]

Estabilidad [ editar ]

RDX tiene un alto contenido de nitrógeno y una alta relación O: C, los cuales indican su potencial explosivo para la formación de N 2 y CO 2 . [ cita requerida ]

RDX sufre una transición de deflagración a detonación (DDT) en confinamiento y en determinadas circunstancias. [67]

La velocidad de detonación de RDX a una densidad de 1,76 g / cm 3 es 8750 m / s. [ cita requerida ]

Comienza a descomponerse aproximadamente a 170 ° C y se funde a 204 ° C. A temperatura ambiente , es muy estable. Arde en lugar de explotar. Detona solo con un detonador , y no se ve afectado ni siquiera por el fuego de armas pequeñas . Esta propiedad lo convierte en un explosivo militar útil. Es menos sensible que el tetranitrato de pentaeritritol ( PETN ). En condiciones normales, RDX tiene una cifra de insensibilidad de exactamente 80 (RDX define el punto de referencia). [ cita requerida ]

RDX se sublima en vacío , lo que restringe o impide su uso en algunas aplicaciones. [ cita requerida ]

RDX, cuando explota en el aire, tiene aproximadamente 1,5 veces la energía explosiva del TNT por unidad de peso y aproximadamente 2,0 veces por unidad de volumen. [51] [68]

RDX es insoluble en agua, con una solubilidad de 0.05975 g / L a una temperatura de 25 ° C. [69]

Toxicidad [ editar ]

La toxicidad de la sustancia se ha estudiado durante muchos años. [70] El RDX ha causado convulsiones (ataques) en el personal de campo militar que lo ingirió y en los trabajadores de municiones que inhalaron su polvo durante la fabricación. Al menos una muerte se atribuyó a la toxicidad del RDX en una planta europea de fabricación de municiones. [71]

Durante la guerra de Vietnam , al menos 40 soldados estadounidenses fueron hospitalizados con intoxicación de composición C-4 (que es 91% RDX) desde diciembre de 1968 hasta diciembre de 1969. Los soldados usaban con frecuencia el C-4 como combustible para calentar alimentos y la comida. generalmente se mezclaba con el mismo cuchillo que se usó para cortar C-4 en trozos pequeños antes de quemarlo. Los soldados estuvieron expuestos a C-4 debido a la inhalación de los vapores o debido a la ingestión, que fue posible gracias a que muchas partículas pequeñas adheridas al cuchillo se depositaron en la comida cocida. El complejo de síntomas incluía náuseas, vómitos, convulsiones generalizadas y confusión postictal prolongada y amnesia; que indica encefalopatía tóxica . [72]

La toxicidad oral de RDX depende de su forma física; en ratas, se encontró que la LD50 era de 100 mg / kg para RDX en polvo fino y de 300 mg / kg para RDX gruesa y granular. [71] Se ha notificado un caso de un niño humano hospitalizado en estado epiléptico tras la ingestión de una dosis de 84,82 mg / kg de RDX (o 1,23 g para el peso corporal del paciente de 14,5 kg) en forma de "explosivo plástico". [73]

La sustancia tiene una toxicidad de baja a moderada con una posible clasificación de carcinógeno humano . [74] [75] [76] Sin embargo, se están realizando más investigaciones y la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) puede revisar esta clasificación . [77] [78] La reparación de los suministros de agua contaminados con RDX ha demostrado ser un éxito. [79] Se sabe que es una toxina renal en humanos y altamente tóxica para las lombrices de tierra y las plantas, por lo que los rangos de prueba del ejército donde se utilizó mucho RDX pueden necesitar una remediación ambiental. [80]Las investigaciones publicadas a fines de 2017 han expresado inquietudes que indican que los funcionarios estadounidenses no han abordado correctamente el problema. [81]

Uso civil [ editar ]

RDX tiene un uso civil limitado como veneno para ratas. [82]

Biodegradación [ editar ]

El RDX es degradado por los organismos presentes en los lodos de depuradora y por el hongo Phanaerocheate chrysosporium . [83] Tanto las plantas silvestres como las transgénicas pueden fitorremediar explosivos del suelo y el agua. [84] [85]

Alternativas [ editar ]

Se considera que FOX-7 es aproximadamente un reemplazo 1 a 1 para RDX en casi todas las aplicaciones. [86] [87]

Referencias [ editar ]

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Bibliografía [ editar ]

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Lectura adicional [ editar ]

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Enlaces externos [ editar ]

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