Una reacción reversible es una reacción en la que la conversión de reactivos en productos y la conversión de productos en reactivos ocurren simultáneamente. [1]
A y B pueden reaccionar para formar C y D o, en la reacción inversa, C y D pueden reaccionar para formar A y B. Esto es distinto de un proceso reversible en termodinámica .
Los ácidos y bases débiles sufren reacciones reversibles. Por ejemplo, ácido carbónico :
- H 2 CO 3 (l) + H 2 O (l) ⇌ HCO 3 - (ac) + H 3 O + (ac) .
Las concentraciones de reactivos y productos en una mezcla en equilibrio se determinan por las concentraciones analíticas de los reactivos (A y B o C y D) y la constante de equilibrio , K . La magnitud de la constante de equilibrio depende del cambio de energía libre de Gibbs para la reacción. [2] Entonces, cuando el cambio de energía libre es grande (más de aproximadamente 30 kJ mol −1), entonces la constante de equilibrio es grande (log K> 3) y las concentraciones de los reactivos en equilibrio son muy pequeñas. A veces se considera que una reacción de este tipo es una reacción irreversible, aunque todavía se espera que estén presentes pequeñas cantidades de los reactivos en el sistema de reacción. Una reacción química verdaderamente irreversible generalmente se logra cuando uno de los productos sale del sistema de reacción, por ejemplo, al igual que el dióxido de carbono (volátil) en la reacción.
- CaCO 3 + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 ↑
Historia [ editar ]
El concepto de reacción reversible fue introducido por Berthollet en 1803, después de haber observado la formación de cristales de carbonato de sodio en el borde de un lago salado [3] (uno de los lagos de natrón en Egipto, en piedra caliza ):
- 2NaCl + CaCO 3 → Na 2 CO 3 + CaCl 2
Reconoció esto como el reverso de la reacción familiar.
- Na 2 CO 3 + CaCl 2 → 2NaCl + CaCO 3
Hasta entonces, se pensaba que las reacciones químicas siempre procedían en una dirección. Berthollet razonó que el exceso de sal en el lago ayudó a impulsar la reacción "inversa" hacia la formación de carbonato de sodio. [4]
En 1864, Waage y Guldberg formularon su ley de acción de masas que cuantificó la observación de Berthollet. Entre 1884 y 1888, Le Chatelier y Braun formularon el principio de Le Chatelier , que extendió la misma idea a una declaración más general sobre los efectos de factores distintos de la concentración sobre la posición del equilibrio.
Cinética de reacción [ editar ]
Para la reacción reversible A⇌B, el paso hacia adelante A → B tiene una constante de velocidad y el paso hacia atrás B → A tiene una constante de velocidad . La concentración de A obedece a la siguiente ecuación diferencial:
- .
( 1 )
![{\ Displaystyle {\ frac {d [A]} {dt}} = - k _ {\ text {1}} [A] + k _ {\ text {-1}} [B]}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1b829cc1998e950ea46071038b3d28687d0f878b)
Si consideramos que la concentración del producto B en cualquier momento es igual a la concentración de reactivos en el tiempo cero menos la concentración de reactivos en el tiempo , podemos establecer la siguiente ecuación:
- .
( 2 )
![{\ Displaystyle [B] = [A] _ {\ text {0}} - [A]}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/0160384d4fec5b1dff689c686e91bdb9aa34f0c6)
Combinando 1 y 2 , podemos escribir
- .
![{\ Displaystyle {\ frac {d [A]} {dt}} = - k _ {\ text {1}} [A] + k _ {\ text {-1}} ([A] _ {\ text {0} }-[A])}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/edd8b0ad9093979815714c89aad87eb98ad30aed)
La separación de variables es posible y utilizando un valor inicial , obtenemos:
![{\ Displaystyle [A] (t = 0) = [A] _ {0}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c7091d40392dcd39a4791ff940043b521ea14d96)
![{\ Displaystyle C = {\ frac {{- \ ln} (- k _ {\ text {1}} [A] _ {\ text {0}})} {k _ {\ text {1}} + k _ {\ texto 1}}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e68a01fa14373f62142b54a523bc64926a27cfe2)
y después de un poco de álgebra llegamos a la expresión cinética final:
- .
![{\ Displaystyle [A] = {\ frac {k _ {\ text {-1}} [A] _ {\ text {0}}} {k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1} }}} + {\ frac {k _ {\ text {1}} [A] _ {\ text {0}}} {k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1}}}} \ exp {- {(k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1}}}) t}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/bb8bc7eff7cfd62f14d31ab1bf4dd30aca3ec156)
La concentración de A y B en un tiempo infinito tiene el siguiente comportamiento:
![{\ Displaystyle [A] _ {\ infty} = {\ frac {k _ {\ text {-1}} [A] _ {\ text {0}}} {k _ {\ text {1}} + k _ {\ texto 1}}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/f7a472057e6969083895bf550e3839f7b9bbb7b3)
![{\ displaystyle [B] _ {\ infty} = [A] _ {\ text {0}} - [A] _ {\ infty} = [A] _ {\ text {0}} - {\ frac {k_ {\ text {-1}} [A] _ {\ text {0}}} {k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1}}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/0a6b5bb52715c8cda6b30e16abd1f76f3cd8d382)
![{\ Displaystyle {\ frac {[B] _ {\ infty}} {[A] _ {\ infty}}} = {\ frac {k _ {\ text {1}}} {k _ {\ text {-1} }}} = K _ {\ text {eq}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3a7839fbfff514aaa89d68e38c8dd91bfe152822)
![{\ Displaystyle [A] = [A] _ {\ infty} + ([A] _ {\ text {0}} - [A] _ {\ infty}) \ exp - (k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1}}) t}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a14c0c7614938b3a2cc0479d51eaf9ac1ff4a875)
Por tanto, la fórmula se puede linealizar para determinar :
![{\ Displaystyle \ ln ([A] - [A] _ {\ infty}) = \ ln ([A] _ {\ text {0}} - [A] _ {\ infty}) - (k _ {\ text {1}} + k _ {\ text {-1}}) t}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1224f5264515a79cd10322a680f25b43c1b4e0a3)
Para encontrar las constantes individuales y , se requiere la siguiente fórmula:
![{\ Displaystyle K _ {\ text {eq}} = {\ frac {k _ {\ text {1}}} {k _ {\ text {-1}}}} = {\ frac {[B] _ {\ infty} } {[A] _ {\ infty}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3b62cb0b9b9cddee6c68ca99417c8101a1e43d78)
Ver también [ editar ]
Referencias [ editar ]
- ^ "Reacción reversible" . lumenlearning.com . Consultado el 8 de enero de 2021 .
- ^ a presión constante.
- ^ ¿Cómo ayudó Napoleón Bonaparte a descubrir reacciones reversibles? . Chem 1 Libro de texto virtual de química general: Equilibrio químico Introducción: reacciones que van en ambos sentidos.
- ^ Claude-Louis Berthollet, "Essai de statique chimique", París, 1803. (Google libros)
