El acetato de rodio (II) es el compuesto de coordinación con la fórmula Rh 2 (AcO) 4 , donde AcO - es el ion acetato ( CH
3CO-
2). Este polvo de color verde oscuro es ligeramente soluble en disolventes polares, incluida el agua. Se utiliza como catalizador para la ciclopropanación de alquenos . Es un ejemplo ampliamente estudiado de un complejo de carboxilato de metal de transición .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Acetato de rodio (II) | |
Otros nombres Tetraacetato de dirodio, Tetrakis (acetato) dirhodio (II), Dímero de diacetato de rodio, Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.036.425 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
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Propiedades | |
C 8 H 12 O 8 Rh 2 | |
Masa molar | 441,99 g / mol |
Apariencia | Polvo verde esmeralda |
Densidad | 1,126 g / cm 3 |
Punto de fusion | > 100 ° C |
Punto de ebullición | se descompone |
soluble | |
Solubilidad en otros disolventes. | disolventes orgánicos polares |
Estructura | |
monoclínico | |
octaédrico | |
0 D | |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | Coleparmer MSDS |
Frases R (desactualizadas) | 36/38 |
Frases S (desactualizadas) | 15, 26, 28A, 37/39 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
punto de inflamabilidad | baja inflamabilidad |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Acetato de cobre (II) Acetato de cromo (II) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
El acetato de rodio (II) generalmente se prepara calentando cloruro de rodio (III) hidratado en ácido acético (CH 3 COOH): [1] El dímero de acetato de rodio (II) sufre un intercambio de ligando , la sustitución del grupo acetato por otros carboxilatos y grupos relacionados. [2]
- Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc
Estructura y propiedades
La estructura del acetato de rodio (II) presenta un par de átomos de rodio , cada uno con geometría molecular octaédrica , definida por cuatro átomos de acetato de oxígeno, agua y un enlace Rh-Rh de 2,39 Å de longitud . El aducto de agua es intercambiable y una variedad de otras bases de Lewis se unen a las posiciones axiales. [3] El acetato de cobre (II) y el acetato de cromo (II) adoptan estructuras similares.
Propiedades químicas
La aplicación de tetraacetato de dirodio a la síntesis orgánica fue pionera en Teyssie y colaboradores. [4] Una amplia gama de reacciones que incluyen la inserción en enlaces y la ciclopropanación de alquenos [5] y sistemas aromáticos . [6] Se une selectivamente a los ribonucleósidos (frente a los desoxinucleósidos ) al unirse selectivamente a los ribonucleósidos en sus grupos 2 ′ y 3 ′ –OH . [7] El dímero de acetato de rodio (II), en comparación con el acetato de cobre (II) , es más reactivo y útil para diferenciar ribonucleósidos y desoxinucleósidos porque es soluble en solución acuosa como el agua, mientras que el acetato de cobre (II) solo se disuelve en solución no acuosa .
Reacciones catalíticas seleccionadas
El tetraacetato de dirodio también se utiliza como catalizador para la inserción en enlaces C – H y X – H (X = N, S, O).
- Ciclopropanación
a través de la descomposición de compuestos de diazocarbonilo, ocurren las reacciones de ciclopropanación intra e intermolecular .
- Cicloadición aromática
El acetato de rodio cataliza tanto la cicloadición de dos componentes como la cicloadición 1,3-dipolar de tres componentes.
- Inserción C – H
Rh catalizada (II) regioselectiva intramolecular y regioespecífica intermolecular C-H inserción en alifáticos y aromáticos enlaces C-H es un método útil para la síntesis de una amplia gama de compuestos orgánicos.
- Oxidación de alcoholes
Los alcoholes alílicos y bencílicos se oxidaron a los correspondientes compuestos de carbonilo usando hidroperóxido de terc- butilo en cantidades estequiométricas y Rh 2 (OAc) 4 como catalizador en diclorometano a temperatura ambiente.
- Inserción X – H (X = N, S, O)
El carbenoide Rh (II) reacciona con aminas , alcoholes o tioles para producir el producto de una inserción formal de enlace X – H intra o intermolecular (X = N, S, O) mediante la formación de un intermedio iluro .
Referencias
- ^ Rempel, GA; Legzdins, P .; Smith, H .; Wilkinson, G. (1972). Tetrakis (acetato) dirhodium (II) y compuestos carboxilato similares . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 13 . págs. 90–91. doi : 10.1002 / 9780470132449.ch16 . ISBN 9780470132449.
- ^ Doyle, diputado (2000). "Reacciones asimétricas de adición e inserción de carbenos metálicos generados catalíticamente". En Ojima, Iwao (ed.). Síntesis asimétrica catalítica (2ª ed.). Nueva York: Wiley. ISBN 978-0-471-29805-2.
- ^ Algodón, FA; Deboer, BG; Laprade, MD; Pipal, JR; Ucko, DA (1971). "Las estructuras cristalinas y moleculares del tetraacetato de dicromio dihidrato y el tetraacetato de dirodio dihidrato" . Acta Crystallogr B . 27 (8): 1664. doi : 10.1107 / S0567740871004527 .
- ^ Paulissen, R .; Reimlinger, H .; Hayez, E .; Hubert, AJ; Teyssié, P. (1973). "Reacciones de diazocompuestos catalizadas por metales de transición. II: Inserción en el enlace hidroxílico" . Tetrahedron Lett . 14 (24): 2233. doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 87603-6 .
- ^ Hubert, AJ; Feron, A .; Warin, R .; Teyssie, P. (1976). "Síntesis de iminoaziridinas a partir de carbodiimidas y diazoésteres: un nuevo ejemplo de reacciones catalizadas por sales de metales de transición de carbenos" . Tetrahedron Lett . 17 (16): 1317. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 78050-6 .
- ^ Anciaux, AJ; Demonceau, A .; Hubert, AJ; Noels, AF; Petiniot, N .; Teyssié, P. (1980). "Control catalítico de reacciones de dipolos y carbenos; una síntesis fácil y eficiente de cicloheptatrienos a partir de compuestos aromáticos mediante una extensión de la reacción de Buchner" . J. Chem. Soc., Chem. Comun. (16): 765–766. doi : 10.1039 / C39800000765 .
- ^ Berger, NA; Tarien, E .; Eichhorn, GL (1972). "Diferenciación estereoselectiva entre ribonucleósidos y desoxinucleósidos por reacción con el dímero de acetato de cobre (II)". Nature New Biology . 239 (95): 237–40. doi : 10.1038 / newbio239237a0 . PMID 4538853 .