trans -bis(dinitrógeno)bis[1,2-bis(difenilfosfino)etano]molibdeno(0) es un complejo de coordinación con la fórmula Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 . Es un sólido amarillo-naranja relativamente estable al aire. Es notable por ser el primer complejo de molibdeno que contiene dinitrógeno descubierto. [1]
Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 es un complejo octaédrico con simetría de grupo de puntos D 2h idealizada . Los ligandos de dinitrógeno se transmutan mutuamente a través del centro metálico. El enlace Mo-N tiene una longitud de 2,01 Å y el enlace NN tiene una longitud de 1,10 Å. [2] Esta longitud es cercana a la longitud del enlace de nitrógeno libre, pero la coordinación con el metal debilita el enlace NN haciéndolo susceptible al ataque electrofílico. [3]
La primera ruta sintética a Mo(N 2 ) 2 (DPPE) 2 implicó una reducción de acetilacetonato de molibdeno(III) con trietilaluminio en presencia de dppe y nitrógeno.
Una síntesis de mayor rendimiento implica un proceso de cuatro pasos. [4] En el primer paso, el cloruro de molibdeno (V) se reduce con acetonitrilo (CH 3 CN) para dar [MoCl 4 (CH 3 CN) 2 ]. El acetonitrilo es desplazado por tetrahidrofurano (THF) para dar [MoCl 4 (thf) 2 ]. Este compuesto de Mo(IV) se reduce con polvo de estaño a [MoCl 3 (thf) 3 ]. El compuesto deseado se forma en presencia de gas nitrógeno, ligando dppe y virutas de magnesio como reductor:
El nitrógeno terminal es susceptible al ataque electrofílico, lo que permite la fijación de nitrógeno en amoníaco en presencia de ácido. De esta forma, Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 sirve como modelo para la fijación biológica de nitrógeno. Los enlaces carbono-nitrógeno también se pueden formar con este complejo a través de reacciones de condensación con cetonas y aldehídos, y reacciones de sustitución con cloruros de ácido. El nitrógeno terminal también se puede sililar. [3]