Celio Piccolomini nació en Siena en 1609. El 29 de octubre de 1656, fue consagrado obispo por Giulio Cesare Sacchetti , cardenal-obispo de Sabina , con Carlo de 'Vecchi , obispo de Chiusi , y Francesco Rinuccini , obispo de Pistoia e Prato , sirviendo como co-consagradores . [1] [2]
Fue nombrado cardenal el 14 de enero de 1664. Participó en los cónclaves que eligieron al Papa Clemente IX en 1667 , al Papa Clemente X en 1670 y al Papa Inocencio XI en 1676 .
Fue el principal consagrador de François de Laval de Montmorency , obispo titular de Petra en Palaestina (1658); Bonaventura Cavalli , obispo de Caserta (1668); y Vincenzo Maffia , obispo de Patti (1671). [2]