Espectroscopia dieléctrica


La espectroscopia dieléctrica (que cae en una subcategoría de la espectroscopia de impedancia ) mide las propiedades dieléctricas de un medio en función de la frecuencia . [2] [3] [4] [5] Se basa en la interacción de un campo externo con el momento dipolar eléctrico de la muestra, a menudo expresado por la permitividad .

También es un método experimental de caracterización de sistemas electroquímicos. Esta técnica mide la impedancia de un sistema en un rango de frecuencias y, por lo tanto, revela la respuesta de frecuencia del sistema, incluidas las propiedades de almacenamiento y disipación de energía. A menudo, los datos obtenidos por espectroscopia de impedancia electroquímica ( EIS ) se expresan gráficamente en un diagrama de Bode o un diagrama de Nyquist .

La impedancia es la oposición al flujo de corriente alterna (CA) en un sistema complejo. Un sistema eléctrico complejo pasivo comprende tanto elementos disipadores de energía ( resistencia ) como elementos de almacenamiento de energía ( condensador ). Si el sistema es puramente resistivo, entonces la oposición a CA o corriente continua (CC) es simplemente resistencia . Los materiales o sistemas que exhiben múltiples fases (como compuestos o materiales heterogéneos) comúnmente muestran una respuesta dieléctrica universal , por lo que la espectroscopia dieléctrica revela una relación de ley de potencia entre la impedancia (o el término inverso, admitancia ) y la frecuencia, ω, de la CA aplicada campo.

Casi cualquier sistema físico-químico, como las celdas electroquímicas , los osciladores de haz de masa e incluso el tejido biológico, posee propiedades de almacenamiento y disipación de energía. EIS los examina.

Esta técnica ha crecido enormemente en estatura en los últimos años y ahora se emplea ampliamente en una amplia variedad de campos científicos, como las pruebas de celdas de combustible , la interacción biomolecular y la caracterización microestructural. A menudo, EIS revela información sobre el mecanismo de reacción de un proceso electroquímico: dominarán diferentes pasos de reacción a ciertas frecuencias, y la respuesta de frecuencia que muestra EIS puede ayudar a identificar el paso limitante de velocidad.

Hay una serie de mecanismos dieléctricos diferentes, relacionados con la forma en que un medio estudiado reacciona al campo aplicado (ver la ilustración de la figura). Cada mecanismo dieléctrico está centrado alrededor de su frecuencia característica, que es el recíproco del tiempo característico del proceso. En general, los mecanismos dieléctricos se pueden dividir en procesos de relajación y resonancia . Los más comunes, partiendo de las frecuencias altas, son:


Un espectro de permitividad dieléctrica en una amplia gama de frecuencias. Se muestran las partes real e imaginaria de la permitividad y se representan varios procesos: relajación iónica y dipolar, y resonancias atómicas y electrónicas a energías más altas. [1]
Máquina de espectroscopia dieléctrica
Fig. 1: Densidad de corriente en estado estacionario frente a sobrepotencial para una reacción redox
Fig. 2: Circuito equivalente para una reacción de redoxina sin limitación de transferencia de masa
Fig. 3: Diagrama de Nyquist de electroquímicos de un circuito paralelo RC. La flecha indica frecuencias angulares crecientes.