Dicarbollide


En química organometálica , un dicarbolluro es un anión de fórmula [C 2 B 9 H 11 ] 2- . Existen varios isómeros, pero el más común es el 1,2-dicarbolluro derivado del orto-carborano . [1] Estos dianiones funcionan como ligandos, relacionados con el anión ciclopentadienilo . Los dicarboluros sustituidos también se conocen como [C 2 B 9 H 10 (piridina)] - (piridina unida a B) y [C 2 R 2 B 9 H 9 ] 2- (Grupos R unidos al carbono).

Los dicarbollidos se obtienen por degradación de bases de di carboranos de 12 vértices . Esta degradación del derivado orto ha sido muy estudiada. La conversión se lleva a cabo en dos pasos, primero "desoronación" y segunda desprotonación: [2]

El dianión derivado del orto-carborano, [C 2 B 9 H 11] 2- es un grupo de nido. Las reglas de nomenclatura llaman al vértice del número de coordinación alto como 1. Por lo tanto, el grupo de nido con dos centros de carbono adyacentes en el borde es el isómero 7,8.

Se conocen diversos complejos con uno o dos ligandos dicarbollidos. Un ejemplo de un complejo 1: 1 es [Mn (CO) 35 -7,8-C 2 B 9 H 11 )] - . [4]

Los más estudiados son los complejos con dos ligandos de dicarbolluro, especialmente los complejos sándwich . Por lo tanto, estos se preparan mediante reacciones de metátesis de sales , como lo ilustra la síntesis del análogo de ferroceno :

Estos dianiones de bisdicarbollide a menudo se oxidan fácilmente. Se conocen derivados de Fe (III), Co (III), Ni (III) y Ni (IV). En algunos casos, la oxidación induce el reordenamiento de la jaula C 2 B 9 para dar complejos donde los centros de carbono no son adyacentes. [1]


Sistema de numeración para agrupaciones de vértices nido-11.
Química redox reversible de los grupos de bis (dicarboluro) de Ni (III) / Ni (IV).
Química redox reversible de grupos de Ni (III) / Ni (IV) bis (dicarbollide)
Estructura de (Me 4 N + ) 2 [Fe (C 2 B 9 H 11 ) 2 ] + , mostrando solo un Me 4 N + . [3]