Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II)
La diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) es un complejo de fosfina metálica con la fórmula NiCl 2 [P (C 6 H 5 ) 3 ] 2 . Es un sólido cristalino azul oscuro. Se utiliza como catalizador para síntesis orgánica . [1]
La diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) es un reactivo disponible comercialmente. El isómero azul se prepara tratando cloruro de níquel hidratado con trifenilfosfina en alcoholes o ácido acético glacial: [1]
Cuando se deja cristalizar en disolventes clorados, el isómero tetraédrico se convierte en el isómero plano cuadrado.
La forma cuadrada plana es roja y diamagnética. Los ligandos de fosfina son trans con distancias respectivas de Ni-P y Ni-Cl de 2,24 y 2,17 Å. [2] [3] La forma azul es paramagnética y presenta centros tetraédricos de Ni (II). En este isómero, las distancias Ni-P y Ni-Cl se alargan a 2,32 y 2,21 Å. [4] [5]
Como se ilustra en los complejos del título, los isómeros tetraédricos y planos cuadrados coexisten en soluciones de varios complejos de níquel (II) de cuatro coordinados. Los ligandos de campo débil, a juzgar por la serie espectroquímica , favorecen la geometría tetraédrica y los ligandos de campo fuerte favorecen el isómero plano cuadrado. Tanto los ligandos de campo débil (Cl - ) como los de campo fuerte (PPh 3 ) comprenden NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , por lo que este compuesto está en el límite entre las dos geometrías. Los efectos estéricos también afectan el equilibrio; ligandos más grandes que favorecen la geometría tetraédrica menos poblada. [6]
El complejo fue descrito por primera vez por Walter Reppe, quien popularizó su uso en trimerizaciones y carbonilaciones de alquinos . [7] El diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) es un catalizador en las reacciones de Suzuki como una alternativa a los catalizadores tradicionales de paladio (0) porque el níquel es más barato y abundante. No es un sustituto completo, ya que el níquel tiene propiedades catalíticas diferentes al paladio. [8]
