El título siciliano de duque de Bivona proviene de mediados del siglo XVI. Bivona está en Sicilia , que había sido conquistada por Pedro III de Aragón en 1282. Fue entregada a personas emparentadas con la poderosa familia medieval aragonesa de los Luna, Zaragoza .
El título fue otorgado el 22 de mayo de 1554 a Pedro de Luna – Peralta y Medici-Salviati , (c. 1520-1575), que se había casado con Isabel de Vega y Osorio , (nacida c1525), hija del embajador Juan de Vega y Enríque. , y Leonor Pérez – Osorio y Sarmiento , (fallecida el 30 de marzo de 1550, Palermo ). Fue el décimo Conde de Caltabellotta , y también Conde (Conte en italiano) de Calatafimi , Sclafani y Caltavuturo . Dos de sus hijos fueron segundo y tercer duques de Bivona.
Piero Giulio de Luna e Vega ( Pedro Julio ) en 1575 se convirtió en 2º Duque de Bivona y 11º Conde de Caltabellota. Se casó con la española " Ángela De la Cerda y Manuel " en 1562, hija de Juan II de la Cerda, IV duque de Medinaceli . Murió en 1592.
Aloisia de Luna e Vega , (tercera duquesa de Bivona por derecho propio), (fallecida Caltanissetta , 1619). La duquesa, lleva el nombre de su abuela, una mujer italiana Salviati - Medici, hermana del Papa León X "Medici",
En 1568, la duquesa Aloisia se casó con Cesare Moncada - Aragona y Pignatelli , 2nd principe di Paternò, Conte di Adernò, Conte di Sclafani, Conte di Caltabellota, Vicario generale y capitano d'arme nelle città di Siracusa e Catania , (+ Caltgirone julio de 1591).
Cesare Moncada, el duque consorte, era hijo de Don Francesco Moncada , Conte di Adernò, Conte di Sclafani (con la terra di Caltavuturo e Scillato), Conte di Caltanissetta, 1er Príncipe de Paternò, (1518 – casado 1532 – + 23 de febrero 1568) y de Caterina Pignatelli, hija de Camillo Pignatelli, Conte di Borello, 3.º ducado de Monteleone, (+ 28 de marzo de 1583), y de Donna Girolama Colonna, hija del 2.º ducado de Paliano.