Doble resonancia nuclear de electrones


La doble resonancia nuclear de electrones (ENDOR) es una técnica de resonancia magnética para dilucidar la estructura molecular y electrónica de especies paramagnéticas. [1] La técnica se introdujo por primera vez para resolver interacciones en espectros de resonancia paramagnética electrónica (EPR). [2] [3] Actualmente se practica en una variedad de modalidades, principalmente en las áreas de biofísica y catálisis heterogénea .

En el experimento de onda continua estándar (cwENDOR), se coloca una muestra en un campo magnético y se irradia secuencialmente con un microondas seguido de radiofrecuencia . Luego, los cambios se detectan monitoreando las variaciones en la polarización de la transición de resonancia paramagnética de electrones saturados (EPR). [4]

ENDOR se ilustra mediante un sistema de dos espines que involucra un electrón (S = 1/2) y un protón (I = 1/2) que interactúan con un campo magnético aplicado.

Los cuatro términos de esta ecuación describen la interacción Zeeman de electrones (EZ), la interacción Zeeman nuclear (NZ), la interacción hiperfina (HFS) y la interacción cuadrupolo nuclear (Q), respectivamente. [4]

La interacción de electrones Zeeman describe la interacción entre el espín de un electrón y el campo magnético aplicado. La interacción de Zeeman nuclear es la interacción del momento magnético del protón con un campo magnético aplicado. La interacción hiperfina es el acoplamiento entre el espín del electrón y el espín nuclear del protón. La interacción del cuadrupolo nuclear está presente solo en núcleos con I> 1/2.

Los espectros ENDOR contienen información sobre el tipo de núcleos en las proximidades del electrón desapareado (NZ y EZ), sobre las distancias entre núcleos y sobre la distribución de densidad de espín (HFS) y sobre el gradiente del campo eléctrico en los núcleos (Q).


Diagrama de niveles de energía para el método ENDOR
Ejes del tensor G y derivación de theta.
Tensor hiperfino de acoplamiento dipolar