Pedro de Toledo Osorio y Colonna o Pedro Álvarez de Toledo Osorio, quinto marqués de Villafranca del Bierzo , ( Nápoles , 6 de septiembre de 1546 - 17 de julio de 1627), gobernador del ducado de Milán , 1616-1618, príncipe de Montalbano , segundo duque de Fernandina fue un noble hispano-italiano y un Grande de España .
Era hijo de García de Toledo Osorio, cuarto marqués de Villafranca , y Vittoria Colonna di Paliano. Su madre era sobrina de Vittoria Colonna .
Fue Comandante en Jefe de un ejército en Nápoles , General de Caballería de España en 1621. Su éxito en Milán fue premiado con el honorable título de Grandeza de España en 1623. En 1625 participó en la exitosa Defensa de Cádiz contra los ataques de la Flota angloholandesa al mando de Sir Edward Cecil .
La expulsión de los moriscos españoles desde 1610 aumentó los ataques navales otomanos en el Mediterráneo occidental, especialmente cuando el joven Ahmed I se convirtió en sultán. Pedro Álvarez estableció un extenso programa de ingeniería defensiva, con ingenieros italianos trabajando en Italia, España y el Caribe en América.
El 7 de junio de 1576 contrajo matrimonio con Elvira de Mendoza, hija de Íñigo López de Hurtado de Mendoza , III marqués de Mondéjar , cuarto conde de Tendilla , virrey de Nápoles , 1575-1579, alias Iñigo López de Mendoza y Mendoza (1512-1580), y María de Mendoza.