El título siciliano de duque de Bivona se remonta a mediados del siglo XVI. Bivona se encuentra en Sicilia , que había sido conquistada por Pedro III de Aragón en 1282. Fue cedida a personas emparentadas con la poderosa familia medieval aragonesa de Luna, Zaragoza .
El título fue otorgado el 22 de mayo de 1554 a Pedro de Luna - Peralta y Medici-Salviati , (c. 1520-1575), quien se había casado con Isabel de Vega y Osorio , (nacida c1525), hija del embajador Juan de Vega y Enríque. , y Leonor Pérez - Osorio y Sarmiento , (fallecida el 30 de marzo de 1550, Palermo ). Fue décimo conde de Caltabellotta , y también conde (Conte en italiano) de Calatafimi , Sclafani y Caltavuturo . Dos de sus hijos fueron 2º y 3º duques de Bivona.
Piero Giulio de Luna e Vega ( Pedro Julio ) en 1575 se convirtió en segundo duque de Bivona y undécimo conde de Caltabellota. Se casó con la española " Ángela de la Cerda y Manuel " en 1562, hija de Juan II de la Cerda, cuarto duque de Medinaceli . Murió en 1592.
Aloisia de Luna e Vega , (tercera duquesa de Bivona por derecho propio), (fallecida Caltanissetta , 1619). La duquesa, recibió su nombre de su abuela, una italiana Salviati - Médici, hermana del Papa León X "Medici",
En 1568, la duquesa Aloisia se casó con Cesare Moncada - Aragona y Pignatelli , 2nd principe di Paternò, Conte di Adernò, Conte di Sclafani, Conte di Caltabellota, Vicario generale y capitano d'arme nelle città di Siracusa e Catania , (+ Caltgirone julio 1591).
Cesare Moncada, el duque consorte, era hijo de Don Francesco Moncada, Conte di Adernò, Conte di Sclafani (con la terra di Caltavuturo e Scillato), Conte di Caltanissetta, 1st principe di Paternò, (* 1518 - casado 1532 - + 23 Febrero de 1568) y de Caterina Pignatelli, hija de Camillo Pignatelli, Conte di Borello, 3. ° duca di Monteleone, (+ 28 de marzo de 1583), y Donna Girolama Colonna, hija del 2. ° duca di Paliano.