Las reducciones con hidruros de alcoxialuminio metálico son reacciones químicas que involucran la hidrogenación neta de un compuesto insaturado o el reemplazo de un grupo funcional reducible con hidrógeno por reactivos de hidruro de alcoxialuminio metálico. [1] [2]
El borohidruro de sodio y el hidruro de aluminio y litio se usan comúnmente para la reducción de compuestos orgánicos. [3] [4] Estos dos reactivos están en los extremos de la reactividad, mientras que el hidruro de litio y aluminio reacciona con casi todos los grupos funcionales reducibles, el borohidruro de sodio reacciona con una gama mucho más limitada de grupos funcionales . La reactividad disminuida o aumentada puede lograrse reemplazando uno o más de los hidrógenos en estos reactivos con grupos alcoxi.
Además, la sustitución de hidrógeno por grupos alcoxi quirales en estos reactivos permite reducciones asimétricas. [5] Aunque los métodos que involucran cantidades estequiométricas de hidruros metálicos quirales han sido reemplazados en los tiempos modernos por reducciones catalíticas enantioselectivas , son de interés histórico como ejemplos tempranos de reacciones estereoselectivas.
La siguiente tabla resume las reducciones que se pueden llevar a cabo con una variedad de hidruros y borohidruros de aluminio y metal. El símbolo "+" indica que se produce reducción, "-" indica que no se produce reducción, "±" indica que la reducción depende de la estructura del sustrato y "0" indica falta de información bibliográfica.
Se piensa que la reducción por hidruros de alcoxialuminio en la mayoría de los casos procede por un mecanismo polar. [6] La transferencia de hidruro al sustrato orgánico genera un anión orgánico, que se neutraliza con un disolvente prótico o con un tratamiento ácido.
Las reducciones de compuestos carbonílicos α,β-insaturados pueden ocurrir en un sentido 1,2 (adición directa) o en un sentido 1,4 (adición conjugada). La tendencia a agregar en un sentido 1,4 se correlaciona con la blandura del reactivo de hidruro de acuerdo con la teoría ácido-base dura-blanda de Pearson. [7] Los resultados experimentales concuerdan con la teoría: los reactivos de hidruro más suaves brindan mayores rendimientos del producto de reducción del conjugado. [8]