A mediados de 2004, Volpato fue fichado por la Juventus FC por 400 000 € [1], pero fue cedido al AC Siena y al AC Arezzo en los dos años siguientes.
El 4 de julio de 2007, fue fichado por el Empoli en un acuerdo de copropiedad (500.000 €) que lo mantuvo en el equipo toscano durante la temporada 2007-2008 de la Serie A , junto con sus compañeros juveniles de la Juventus, Sebastian Giovinco y Claudio Marchisio , que fueron en calidad de préstamo. Después de la exitosa temporada de los tres jugadores en la Serie A con el Empoli, que finalmente descendió a la Serie B de todos modos, la Juventus trajo de vuelta a Volpato, Marchisio y Giovinco. El 50% de los derechos de Volpato tenía un precio de 400.000 € en ese momento.
Marchisio y Giovinco continuaron con la Juventus, pero fue Volpato quien fue cedido nuevamente, pero esta vez al equipo de la Serie B , AS Bari en una oferta de propiedad conjunta, por € 500,000, donde trabajará con el entrenador en jefe y el ex héroe de la Juventus, Antonio . conte _ Él, junto con varios otros productos juveniles de la Juventus, inunda la Serie B para ganar experiencia en el primer equipo. En febrero de 2009 se mudó de Bari a Piacenza Calcio , en busca de más acción del primer equipo. La Juve cedió los derechos de registro restantes a Bari de forma gratuita en junio de 2009.
Después de pasar media temporada con el Gallipoli de la Serie B, que descendió al final de la temporada, Volpato se mudó al AS Livorno Calcio .