En química organometálica , la metátesis del enlace sigma es una reacción química en la que un enlace sigma metal-ligando sufre metátesis (intercambio de partes) con el enlace sigma en algún reactivo. La reacción se ilustra mediante el intercambio de complejo de metilo de lutecio (III) con un hidrocarburo (RH): [1]
La reacción se observa principalmente para complejos de metales con configuración d 0 , por ejemplo, complejos de Sc(III), Zr(IV), Nb(IV), Ta(V), etc. También participan complejos de elementos f, independientemente del número de electrones f. Se cree que la reacción procede por cicloadición . De hecho, la velocidad de la reacción se caracteriza por una entropía de activación muy negativa, lo que indica un estado de transición ordenado . Para metales inadecuados para redox, la metátesis de enlace sigma proporciona una vía para introducir sustituyentes.
La reacción atrajo mucha atención porque los hidrocarburos normalmente son sustratos no reactivos, mientras que algunas metátesis de enlaces sigma son fáciles. Desafortunadamente, la reacción no permite fácilmente la introducción de grupos funcionales. Se ha sugerido que las reacciones de deshidroacoplamiento proceden mediante metátesis de enlace sigma.