Estannileno
Los estanilenos (R 2 Sn:) son una clase de compuestos organoestánnicos (II) que son análogos del carbeno . A diferencia del carbeno, que generalmente tiene un estado fundamental de triplete, los estannylenos tienen un estado fundamental de singlete ya que los orbitales de valencia del estaño (Sn) tienen menos tendencia a formar orbitales híbridos y, por lo tanto, los electrones en el orbital 5s todavía están emparejados. [1] Los estannylenos libres se estabilizan mediante protección estérica. También se conocen aductos con bases de Lewis. [2]
El primer estannylene persistente, [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Sn, fue informado por Michael F. Lappert en 1973. [3] Lappert usó el mismo enfoque sintético para sintetizar el primer diamidostannileno [(Me 3 Si) 2 N] 2Sn en 1974. [4]
La mayoría de los alquil estannylenos se han sintetizado por alquilación de dihaluros de estaño (II) con reactivos de organolitio . Por ejemplo, el primer estannyleno, [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Sn, se sintetizó utilizando (Me 3 Si) 2 CHLi y SnCl 2 . [3]
El aislamiento de un alquil estannyleno transitorio es más difícil. Se cree que el primer aislamiento de dimetilestannileno se realizó termolizando ciclostannano (Me 2 Sn) 6 , que era el producto de la condensación de Me 2 Sn (NEt 2 ) 2 y Me 2 SnH 2 . La evidencia provino de las frecuencias vibratorias del dimetilestannileno identificadas por espectroscopía infrarroja, lo cual es consistente con el valor calculado. [5] La existencia de este escurridizo SnMe 2 se confirmó aún más con el descubrimiento de la absorción de luz visible que coincide con la transición electrónica calculada de SnMe 2 en fase gaseosa.[7]
Otro método para preparar estannyleno de vida corta es la fotólisis por flash láser utilizando el compuesto de tetraalquilestaño (IV) (p. ej., SnMe 4 ) como precursor. La generación de estannylene se puede controlar mediante espectroscopia UV-VIS transitoria. [8]
Los estannylenos pueden verse como hibridados sp 2 con un orbital 5p vacante y un par solitario. Esto da lugar a su color rojo de transición de n a p. [3] [9]
