La reacción del tricloruro de boro con alcoholes se informó en 1931 y se utilizó para preparar cloruro de dimetoxiboro, B(OCH 3 ) 2 Cl. [2] Egon Wiberg y Wilhelm Ruschmann lo usaron para preparar tetrahidroxidiboro introduciendo primero el enlace boro-boro por reducción con sodio y luego hidrolizando el tetrametoxidiboron resultante, B 2 (OCH 3 ) 4 , para producir lo que llamaron ácido subbórico. [3] El metanol utilizado en este proceso se puede reciclar:
Cuando se calienta a más de 90 °C, el tetrahidroxidiboro se deshidrata a un óxido de boro (II) polimérico . La temperatura debe subir a 220 °C para que quede totalmente libre de agua. [4]