1,5-diaza-3,7-difosfaciclooctanos
Los 1,5-diaza-3,7-difosfaciclooctanos son compuestos organofosforados con la fórmula [R'NCH 2 P (R) CH 2 ] 2 , a menudo abreviada P R 2 N R ' 2 . Son sólidos blancos sensibles al aire que son solubles en disolventes orgánicos. Los ligandos existen como meso y d, l- diastereómeros , pero solo las formas meso funcionan como ligandos bidentados . [1]
Algunos complejos metal-P R 2 N R ' 2 catalizan la producción y oxidación de hidrógeno (H 2 ). El mecanismo catalítico implica la interacción del sustrato con las aminas en la segunda esfera de coordinación . [2] [3]
Los ligandos se preparan mediante la condensación de una fosfina primaria, formaldehído y una amina primaria:
Los diazadifosfaciclooctanos funcionan como ligandos de difosfina quelantes . Los complejos de níquel típicos contienen dos de tales ligandos que tienen la fórmula [Ni (P R 2 N R ' 2 ) 2 ] 2+ .
Los complejos catiónicos de estos P 2 N 2 y ligandos relacionados exhiben a menudo una reactividad mejorada hacia el H2 . Estos complejos sirven como electrocatalizadores para la producción de H2 .
Los azadifosfacicloheptanos son una familia relacionada de difosfinas , pero contienen solo una amina. Se preparan por condensación de 1,2-bis (fenilfosfino) etano, formaldehído y una amina primaria. [4] A partir del meso-isómero, los complejos de níquel típicos contienen dos de estos ligandos, es decir, [Ni (P R 2 NR ') 2 ] 2+ . Cuando se unen a metales, estos ligandos adoptan una conformación similar a la de los 1,4-diazacicloheptanos . Los ligandos de fosfina-amina acíclicos tienen la fórmula (R 2 PCH 2 ) NR '.
