Apicofilicidad
La apicofilia es el fenómeno en el que los sustituyentes electronegativos de compuestos pentacoordinados bipiramidales trigonales prefieren ocupar posiciones apicales (L ap ). [1]
El término "apicofilicidad" fue propuesto por primera vez por Earl L. Muetterties en 1963 para el análisis estructural de fluoruros de fósforo pentacoordinados por 19 F NMR . Dado que el enlace apical de un compuesto de elemento típico pentacoordinado ( grupo 1, 2, 13-18) consiste en un enlace de 3 centros y 4 electrones, en el que la densidad electrónica se localiza en dos sustituyentes apicales , una disposición en la que los sustituyentes electronegativos ocupar posiciones apicales es más estable.
La apicofilia de un sustituyente se define como la diferencia de energía entre dos estructuras isoméricas en las que el sustituyente ocupa una posición apical y una posición ecuatorial (L eq ). Experimentalmente, en lugar de la medición directa de la diferencia de energía, que suele ser difícil de medir, se utilizan las barreras de energía relativa para la pseudorrotación de isómeros para la determinación de la escala de apicofilicidad. Se han realizado algunos estudios experimentales y teóricos para medir las apicofilicidades relativas de varios sustituyentes.
La apicofilicidad de un sustituyente depende principalmente de su electronegatividad, pero algunos otros factores también pueden tener un efecto. Un sustituyente voluminoso prefiere posiciones ecuatoriales, que están más distantes de otros sustituyentes. Un sustituyente con capacidad de enlace π también prefiere posiciones ecuatoriales. El uso de ligandos multidentados también puede controlar la disposición de los sustituyentes. Por ejemplo, un ligando bidentado con una estructura de anillo de cinco miembros estabiliza en gran medida la disposición en la que sus dos sitios de coordinación ocupan la posición ecuatorial y apical.
PClF 4
PCl 2 F 3
PCl 3 F 2
PCl 4 F
Referencias
