Azida
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El grupo funcional azida se puede mostrar mediante dos estructuras de resonancia

Azida es el anión con la fórmula N-
3. Es la base conjugada del ácido hidrazoico (HN 3 ). norte-
3es un anión lineal isoelectrónico con CO 2 , NCO - , N 2 O , NO+
2y NCF . Según la teoría del enlace de valencia , la azida puede describirse mediante varias estructuras de resonancia ; un ser importante . La azida también es un grupo funcional en química orgánica , RN 3 . [1]

La aplicación dominante de azidas es como propulsor en bolsas de aire .

Historia

En 2014, la química de las azidas orgánicas celebra su 150 aniversario: el primer representante de la clase, la fenil azida (“diazoamidobenzol”), fue informado en 1864 por un químico alemán Peter Griess . [2] [3] El campo fue asumido más tarde por otro alemán, Theodor Curtius , quien obtuvo ácido hidrazoico (HN 3 ), [4] y descubrió el conocido reordenamiento de Curtius en la década de 1890, [5] entre muchos otros logros. . Rolf Huisgen dominó esta área desde la década de 1960, explorando los mecanismos de muchas reacciones azidas, incluida la cicloadición 1,3-dipolar del mismo nombre. [6] [7]

El interés por las azidas entre los químicos orgánicos ha sido relativamente modesto debido a la inestabilidad informada de estos compuestos. [8] La situación ha cambiado drásticamente con el descubrimiento de Sharpless et al. de cicloadiciones (3 + 2) catalizadas por Cu entre azidas orgánicas y alquinos terminales. [9] [10] Los grupos azido- y alquino son " bioorthogonales ", lo que significa que no interactúan con los sistemas vivos y, al mismo tiempo, se someten a un acoplamiento impresionantemente rápido y selectivo. Este tipo de cicloadición 1,3-dipolar formal se convirtió en el ejemplo más famoso de la llamada " química del clic " [11] [12] (quizás, el único conocido por un no especialista), y el campo de las azidas orgánicas explotó.

Preparación

Azidas inorgánicas

La azida de sodio se fabrica industrialmente mediante la reacción de óxido nitroso , N 2 O con amida de sodio en amoníaco líquido como disolvente: [13]

N 2 O + 2 NaNH 2 → NaN 3 + NaOH + NH 3

Se pueden preparar muchas azidas inorgánicas directa o indirectamente a partir de azida sódica. Por ejemplo, la azida de plomo , utilizada en detonadores , se puede preparar a partir de la reacción de metátesis entre nitrato de plomo y azida de sodio. Una ruta alternativa es la reacción directa del metal con azida de plata disuelta en amoníaco líquido. [14] Algunas azidas se producen al tratar las sales de carbonato con ácido hidrazoico .

La azida es un ligando común en la química de coordinación . La estructura de [Co (en) 2 (SO 3 ) N 3 ]. [15]

Azidas orgánicas

La principal fuente del resto azida es la azida sódica . Como compuesto pseudohalógeno , la azida sódica generalmente desplaza un grupo saliente apropiado (por ejemplo, Br, I, OT) para dar el compuesto azido. Las aril azidas se pueden preparar mediante el desplazamiento de la sal de diazonio apropiada con azida sódica o trimetilsilil azida ; También es posible la sustitución aromática nucleófila , incluso con cloruros. Las anilinas y las hidracinas aromáticas se someten a diazotación , al igual que las alquilaminas e hidrazinas. [1]

Los compuestos alifáticos apropiadamente funcionalizados experimentan sustitución nucleofílica con azida de sodio. Los alcoholes alifáticos dan azidas a través de una variante de la reacción de Mitsunobu , con el uso de ácido hidrazoico . [1] Las hidracinas también pueden formar azidas por reacción con nitrito de sodio : [16]

PhNHNH 2 + NaNO 2 → PhN 3

Los cloruros de alquil o aril acil reaccionan con azida de sodio en solución acuosa para dar acil azidas , [17] [18] que dan isocianatos en la transposición de Curtius .

Los compuestos de transferencia azo, trifluorometanosulfonil azida e imidazol-1-sulfonil azida , también se preparan a partir de azida sódica. Reaccionan con las aminas para dar las azidas correspondientes:

RNH 2 → RN 3

En el siguiente esquema se describen algunos métodos comunes para la síntesis de alquil azidas. [8] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] Sin duda, la sustitución nucleofílica simple de un grupo saliente adecuado con un anión azida sigue siendo el método de elección. El grupo saliente puede ser haluro , [26] sulfonato , [27] [28] y otros. La fuente de azida es con mayor frecuencia azida de sodio (NaN 3 ), aunque la azida de litio (LiN 3 ), trimetilsilil azida (TMSN 3)) y azida de tributilestaño (Bu 3 SnN 3 ). [8] También se conocen modificaciones de la reacción por microondas [29] y enantioselectivas [30] . Los alcoholes se pueden convertir en azidas en un paso usando hexafluorofosfato de 2-azido-1,3-dimetilimidazolinio (ADMP) [31] o en condiciones de Mitsunobu [32] con difenilfosforilazida (DPPA). Las hidroxi y aminoazidas son accesibles mediante la escisión del anillo de epóxido y aziridina, respectivamente. [33] [34] Transferencia de diazo sobre aminas usando azida de trifluorometanosulfoniloSe ha informado de TfN 3 y Tosil azida (TsN 3 ). [35] En los últimos años, la hidroazidación directa de alquenos se ha vuelto cada vez más popular. [36]

Reacción de Dutt-Wormall

Un método clásico para la síntesis de azidas es la reacción de Dutt-Wormall [37] en la que una sal de diazonio reacciona con una sulfonamida primero a un diazoaminosulfinato y luego en la hidrólisis de la azida y un ácido sulfínico . [38]

Reacciones

Azidas inorgánicas

Las sales de azida se pueden descomponer con la liberación de gas nitrógeno. Las temperaturas de descomposición de las azidas de metales alcalinos son: NaN 3 (275 ° C), KN 3 (355 ° C), RbN 3 (395 ° C) y CsN 3 (390 ° C). Este método se utiliza para producir metales alcalinos ultrapuros. [39]

La protonación de sales de azida produce ácido hidrazoico tóxico en presencia de ácidos fuertes:

H + + N-
3 → HN 3

Las sales de azida pueden reaccionar con metales pesados ​​o compuestos de metales pesados ​​para dar las azidas correspondientes, que son más sensibles a los golpes que la azida de sodio sola. Se descomponen con nitrito de sodio cuando se acidifican. Este es un método para destruir las azidas residuales, antes de su eliminación. [40]

2 NaN 3 + 2 HNO 2 → 3 N 2 + 2 NO + 2 NaOH

Se han descrito muchas azidas covalentes inorgánicas (p. Ej., Azidas de cloro, bromo y yodo). [41]

El anión azida se comporta como un nucleófilo; sufre sustitución nucleofílica tanto para sistemas alifáticos como aromáticos. Reacciona con epóxidos, provocando la apertura del anillo; sufre una adición conjugada similar a la de Michael a compuestos de carbonilo 1,4-insaturados. [1]

Las azidas se pueden usar como precursores de los complejos de nitrido metálico al ser inducidas a liberar N 2 , generando un complejo metálico en estados de oxidación inusuales (ver hierro de alta valencia ).

Azidas orgánicas

Las azidas orgánicas participan en reacciones orgánicas útiles . El nitrógeno terminal es levemente nucleófilo. Las azidas extruyen fácilmente nitrógeno diatómico , tendencia que se aprovecha en muchas reacciones como la ligadura de Staudinger o la transposición de Curtius o, por ejemplo, en la síntesis de ésteres de γ-imino-β-enamino. [42] [43]

Las azidas se pueden reducir a aminas por hidrogenólisis [44] o con una fosfina (por ejemplo, trifenilfosfina ) en la reacción de Staudinger . Esta reacción permite que las azidas sirvan como sintones -NH 2 protegidos , como lo ilustra la síntesis de 1,1,1-tris (aminometil) etano :

3 H 2 + CH 3 C (CH 2 N 3 ) 3 → CH 3 C (CH 2 NH 2 ) 3 + 3 N 2

En la cicloadición de azida alquina Huisgen , las azidas orgánicas reaccionan como 1,3-dipolos , reaccionando con alquinos para dar 1,2,3-triazoles sustituidos .

Otra azida regular es la tosilazida aquí en reacción con norbornadieno en una reacción de inserción de nitrógeno: [45]

Aplicaciones

Aproximadamente 250 toneladas de compuestos que contienen azidas se producen anualmente, siendo el producto principal la azida de sodio. [46]

Detonadores y propulsores

La azida de sodio es el propulsor de los airbags de los automóviles . Se descompone al calentarlo para producir nitrógeno gaseoso, que se utiliza para expandir rápidamente la bolsa de aire: [46]

2 NaN 3 → 2 Na + 3 N 2

Las sales de metales pesados, como la azida de plomo , Pb (N 3 ) 2 , son detonadores sensibles a los golpes que se descomponen en el correspondiente metal y nitrógeno, por ejemplo: [47]

Pb (N 3 ) 2 → Pb + 3 N 2

Las sales de plata y bario se utilizan de manera similar. Algunas azidas orgánicas son propulsores de cohetes potenciales, un ejemplo es la 2-dimetilaminoetilazida (DMAZ).

Otro

Debido a los peligros asociados con su uso, pocas azidas se utilizan comercialmente, aunque presentan una reactividad interesante para los investigadores. Las azidas de bajo peso molecular se consideran especialmente peligrosas y se evitan. En el laboratorio de investigación, las azidas son precursoras de las aminas . También son populares por su participación en la " reacción de clic " y en la ligadura de Staudinger . Estas dos reacciones son generalmente bastante fiables y se prestan a la química combinatoria .

Algunas azidas son valiosas como indicadores químicos bioortogonales , moléculas en las que se puede "hacer clic" para ver el camino metabólico que han tomado dentro de un sistema vivo.

El fármaco antivírico zidovudina (AZT) contiene un grupo azido.

La azida de sodio se utiliza como biocida para prevenir perturbaciones y artefactos del crecimiento microbiano incontrolado en experimentos de laboratorio (soluciones acuosas, suspensiones, lodos ...).

La seguridad

  • Las azidas son explosóforos y toxinas.
  • La azida sódica es tóxico (como cianuro de sodio ) (con un vehículo oral LD 50 de 27 mg / kg en ratas) y puede ser absorbido por la piel. Se descompone explosivamente al calentarse por encima de 275 ° C y reacciona vigorosamente con CS 2 , bromo , ácido nítrico , sulfato de dimetilo y una serie de metales pesados, incluidos el cobre y el plomo . En reacción con los ácidos de Brønsted, se libera azida de hidrógeno altamente tóxica y explosiva .
  • Las azidas de metales pesados, como la azida de plomo, son explosivos primarios de alta potencia detonables cuando se calientan o agitan. Las azidas de metales pesados ​​se forman cuando soluciones de azida de sodio o vapores de HN 3 entran en contacto con metales pesados ​​o sus sales. Las azidas de metales pesados ​​pueden acumularse en determinadas circunstancias, por ejemplo, en tuberías metálicas y en los componentes metálicos de diversos equipos ( evaporadores rotativos , equipos de liofilización , trampas de enfriamiento, baños de agua, tuberías de desagüe) y, por lo tanto, provocar explosiones violentas.
  • Algunas azidas orgánicas y otras azidas covalentes se clasifican como altamente explosivas y tóxicas: las azidas inorgánicas como neurotoxinas; Los iones azida, como los iones cianuro , se comportan como inhibidores de la citocromo c oxidasa .
  • Se ha informado que los reactivos de azida sódica y azida unida a polímero reaccionan con di- y trihalometanos para formar di- y triazidometano, respectivamente, que son inestables sin ser manipulados en soluciones. Se han reportado varias explosiones durante la concentración de mezclas de reacción en evaporadores rotativos. Los peligros del diazidometano (y el triazidometano) están bien documentados. [48] [49]
  • Las azidas halógenas sólidas son muy explosivas y no deben prepararse en ausencia de disolvente. [50]

Ver también

  • Pentazenio

Referencias

 Este artículo incorpora texto de Oleksandr Zhurakovskyi disponible bajo la licencia CC BY 2.5 .

  1. ^ a b c d S. Bräse; C. Gil; K. Knepper; V. Zimmermann (2005). "Azidas orgánicas: una diversidad explosiva de una clase única de compuestos". Angewandte Chemie International Edition . 44 (33): 5188–5240. doi : 10.1002 / anie.200400657 . PMID  16100733 .
  2. ^ Griess, John Peter; Hofmann, August Wilhelm Von (1 de enero de 1864). "XX. Sobre una nueva clase de compuestos en los que el nitrógeno sustituye al hidrógeno" . Actas de la Royal Society of London . 13 : 375–384. doi : 10.1098 / rspl.1863.0082 . S2CID 94746575 . 
  3. ^ Griess, Peter (1866). "Ueber eine neue Klasse organischer Verbindungen, in denen Wasserstoff durch Stickstoff vertreten ist" . Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 137 (1): 39–91. doi : 10.1002 / jlac.18661370105 .
  4. ^ Curtius, Th. (Julio de 1890). "Ueber Stickstoffwasserstoffsäure (Azoimid) N3H" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 23 (2): 3023-3033. doi : 10.1002 / cber.189002302232 .
  5. ^ Jay, R .; Curtius, Th. (Enero de 1894). "Zur Reduction des Diazoessigesters" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 27 (1): 775–778. doi : 10.1002 / cber.189402701151 .
  6. ^ Huisgen, Rolf (octubre de 1963). "Cicloadiciones 1,3-dipolares. Pasado y futuro" . Angewandte Chemie International Edition en inglés . 2 (10): 565–598. doi : 10.1002 / anie.196305651 . ISSN 0570-0833 . 
  7. ^ Huisgen, R. (noviembre de 1963). "Cinética y mecanismo de cicloadiciones de 1,3-Dipolr" . Angewandte Chemie International Edition en inglés . 2 (11): 633–645. doi : 10.1002 / anie.196306331 . ISSN 0570-0833 . 
  8. ^ a b c Azidas orgánicas: síntesis y aplicaciones . Stefan Bräse, Klaus Banert. Chichester, West Sussex, Reino Unido: John Wiley. 2010. ISBN 978-0-470-68252-4. OCLC  587390490 .CS1 maint: otros ( enlace )
  9. ↑ Demko, Zachary P .; Sharpless, K. Barry (noviembre de 2001). "Preparación de tetrazoles 1 H sustituidos en 5 a partir de nitrilos en agua †" . La Revista de Química Orgánica . 66 (24): 7945–7950. doi : 10.1021 / jo010635w . ISSN 0022-3263 . PMID 11722189 .  
  10. ^ Kolb, Hartmuth C .; Finn, MG; Sharpless, K. Barry (2001). "Haga clic en Química: función química diversa de algunas buenas reacciones" . Angewandte Chemie International Edition . 40 (11): 2004-2021. doi : 10.1002 / 1521-3773 (20010601) 40:11 <2004 :: AID-ANIE2004> 3.0.CO; 2-5 . ISSN 1521-3773 . PMID 11433435 .  
  11. ^ Carpeta, Wolfgang; Kluger, Christian (1 de septiembre de 2006). "Azida / alquino- reacciones de" clic ": aplicaciones en ciencia de materiales y síntesis orgánica" . Química Orgánica Actual . 10 (14): 1791–1815. doi : 10.2174 / 138527206778249838 .
  12. ↑ Rostovtsev, Vsevolod V .; Green, Luke G .; Fokin, Valery V .; Sharpless, K. Barry (2002). "Un proceso de cicloadición escalonada de Huisgen:" Ligadura "regioselectiva catalizada por cobre (I) de azidas y alquinos terminales" . Angewandte Chemie International Edition . 41 (14): 2596-2599. doi : 10.1002 / 1521-3773 (20020715) 41:14 <2596 :: AID-ANIE2596> 3.0.CO; 2-4 . ISSN 1521-3773 . PMID 12203546 .  
  13. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 433. ISBN 978-0-08-037941-8.
  14. ^ Müller, Thomas G .; Karau, Friedrich; Schnick, Wolfgang; Kraus, Florian (2014). "Una nueva ruta hacia las azidas metálicas". Angewandte Chemie . 53 (50): 13695-13697. doi : 10.1002 / anie.201404561 . PMID 24924913 . 
  15. ^ I. Bernal, J. Cetrullo, WG Jackson (1993). "El fenómeno de cristalización de conglomerados en compuestos de coordinación. XXIII: El comportamiento de cristalización de [ cis -Co (en) 2 (N 3 ) (SO 3 )] · 2H 2 O (I) y de [ cis -Co (en) 2 (NO 2 ) (SO 3 )] · H 2 O (II) ". Struct.Chem . 4 : 235. doi : 10.1007 / BF00673698 . S2CID 94847897 . Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
  16. ^ RO Lindsay; CFH Allen (1955). "Fenil azida" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 3 , p. 710
  17. ^ CFH Allen; Alan Bell. "Isocianato de undecilo" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 3 , p. 846
  18. ^ Jon Munch-Petersen (1963). " m -Nitrobenzazida" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 4 , p. 715
  19. ^ Patai, Saul, ed. (1 de enero de 1971). El Grupo Azido (1971) . Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd. p. 626. doi : 10.1002 / 9780470771266 . ISBN 978-0-470-77126-6.
  20. ^ Scriven, Eric F. Azidas y nitrenos: reactividad y utilidad . Prensa académica. pag. 542. ISBN 9780124143074.
  21. ^ Padwa, Albert; Pearson, William H., eds. (5 de abril de 2002). Aplicaciones sintéticas de la química de cicloadición 1,3-dipolar hacia heterociclos y productos naturales: Padwa / cicloadición dipolar E-Bk . Química de compuestos heterocíclicos: una serie de monografías. Nueva York, Estados Unidos: John Wiley & Sons, Inc. doi : 10.1002 / 0471221902 . ISBN 978-0-471-38726-8.
  22. ^ Wolff, H. Org. Reaccionar. 1946, 3, 337–349.
  23. ^ Boyer, JH; Canter, FC (1 de febrero de 1954). "Alquil y aril azidas" . Revisiones químicas . 54 (1): 1–57. doi : 10.1021 / cr60167a001 . ISSN 0009-2665 . 
  24. ^ Scriven, Eric FV; Turnbull, Kenneth (marzo de 1988). "Azidas: su preparación y usos sintéticos" . Revisiones químicas . 88 (2): 297–368. doi : 10.1021 / cr00084a001 . ISSN 0009-2665 . 
  25. ^ Bräse, Stefan; Gil, Carmen; Knepper, Kerstin; Zimmermann, Viktor (19 de agosto de 2005). "Azidas orgánicas: una diversidad explosiva de una clase única de compuestos" . Angewandte Chemie International Edition . 44 (33): 5188–5240. doi : 10.1002 / anie.200400657 . ISSN 1433-7851 . PMID 16100733 .  
  26. ^ Righi, Giuliana; D'Achille, Claudia; Pescatore, Giovanna; Bonini, Carlo (septiembre de 2003). "Nueva síntesis estereoselectiva de los inhibidores peptídicos de la aminopeptidasa bestatina, febestina y probestina" . Letras de tetraedro . 44 (37): 6999–7002. doi : 10.1016 / S0040-4039 (03) 01799-4 .
  27. ^ Baran, Phil S .; Zografos, Alexandros L .; O'Malley, Daniel P. (marzo de 2004). "Breve síntesis total de (±) -cetrina" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 126 (12): 3726–3727. doi : 10.1021 / ja049648s . ISSN 0002-7863 . PMID 15038721 .  
  28. ^ Shaffer, Karl J .; Taylor, Carol M. (1 de agosto de 2006). "β-glucósidos de hidroxiprolina a través de un enfoque Umpolung" . Letras orgánicas . 8 (18): 3959–3962. doi : 10.1021 / ol061424m . ISSN 1523-7060 . PMID 16928048 .  
  29. ^ Singh, Pradeep ND; Muthukrishnan, Sivaramakrishnan; Murthy, Rajesh S .; Klima, Rodney F .; Mandel, Sarah M .; Hawk, Michael; Yarbrough, Nina; Gudmundsdóttir, Anna D. (diciembre de 2003). "Un procedimiento simple y rápido para la síntesis eficiente de β- y γ-azidoarilcetonas" . Letras de tetraedro . 44 (51): 9169–9171. doi : 10.1016 / j.tetlet.2003.10.033 .
  30. ^ Martínez, Luis E .; Leighton, James L .; Carsten, Douglas H .; Jacobsen, Eric N. (mayo de 1995). "Apertura de anillos altamente enantioselectivos de epóxidos catalizados por complejos (salen) Cr (III)" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 117 (21): 5897–5898. doi : 10.1021 / ja00126a048 . ISSN 0002-7863 . 
  31. ^ Kitamura, Mitsuru; Koga, Tatsuya; Yano, Masakazu; Okauchi, Tatsuo (junio de 2012). "Síntesis directa de azidas orgánicas a partir de alcoholes utilizando hexafluorofosfato de 2-azido-1,3-dimetilimidazolinio" . Synlett . 23 (9): 1335-1338. doi : 10.1055 / s-0031-1290958 . ISSN 0936-5214 . 
  32. ^ Lee, Sang-Hyeup; Yoon, Juyoung; Chung, Seung-Hwan; Lee, Yoon-Sik (marzo de 2001). "Síntesis asimétrica eficiente de derivados del ácido 2,3-diamino-3-fenilpropanoico" . Tetraedro . 57 (11): 2139-2145. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 00090-4 .
  33. ^ Sabitha, Gowravaram; Babu, R. Satheesh; Rajkumar, M .; Yadav, JS (febrero de 2002). "El cloruro de cerio (III) promovió la apertura del anillo altamente regioselectivo de epóxidos y aziridinas usando NaN 3 en acetonitrilo: una síntesis fácil de 1,2-azidoalcoholes y 1,2-azidoaminas †" . Letras orgánicas . 4 (3): 343–345. doi : 10.1021 / ol016979q . ISSN 1523-7060 . PMID 11820875 .  
  34. ^ Saito, Seiki; Bunya, Norio; Inaba, Masami; Moriwake, Toshio; Torii, Sigeru (enero de 1985). "Una escisión fácil de oxirano con ácido hidrazoico en dmf Una nueva ruta a los β-hidroxi-α-aminoácidos quirales" . Letras de tetraedro . 26 (43): 5309–5312. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 95024-X .
  35. ↑ Titz, Alexander; Radic, Zorana; Schwardt, Oliver; Ernst, Beat (abril de 2006). "Un método seguro y conveniente para la preparación de triflil azida y su uso en reacciones de transferencia diazo a aminas primarias" . Letras de tetraedro . 47 (14): 2383–2385. doi : 10.1016 / j.tetlet.2006.01.157 .
  36. ^ Waser, Jérôme; Gaspar, Boris; Nambu, Hisanori; Carreira, Erick M. (1 de septiembre de 2006). "Hidrazinas y azidas a través de la hidrohidrazinación e hidroazidación de olefinas catalizadas por metales" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (35): 11693-11712. doi : 10.1021 / ja062355 + . ISSN 0002-7863 . PMID 16939295 .  
  37. ^ Pavitra Kumar Dutt; Hugh Robinson Whitehead y Arthur Wormall (1921). "CCXLI. — La acción de las diazo-sales sobre las sulfonamidas aromáticas. Parte I" . J. Chem. Soc., Trans. 119 : 2088–2094. doi : 10.1039 / CT9211902088 .
  38. ^ Reacciones de nombre: una colección de mecanismos de reacción detallados por Jie Jack Li Publicado 2003 Springer ISBN 3-540-40203-9 
  39. ^ E. Dönges "Metales alcalinos" en el Manual de química inorgánica preparativa, 2ª Ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 475.
  40. ^ Comité de prácticas prudentes para el manejo, almacenamiento y eliminación de productos químicos en laboratorios, Junta de Ciencias y Tecnología Químicas, Comisión de Ciencias Físicas, Matemáticas y Aplicaciones, Consejo Nacional de Investigación (1995). Prácticas prudentes en el laboratorio: manipulación y eliminación de productos químicos . Washington, DC: Prensa de la Academia Nacional . ISBN 0-309-05229-7.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  41. ^ IC Tornieporth-Oetting y TM Klapötke (1995). "Azidas inorgánicas covalentes". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 34 (5): 511–520. doi : 10.1002 / anie.199505111 .
  42. ↑ Mangelinckx, S .; Van Vooren, P .; De Clerck, D .; Fülöp, F .; De Kimpea, N. (2006). "Una síntesis eficaz de ésteres de γ-imino- y γ-amino-β-enamino" . Arkivoc (iii): 202-209.
  43. ^ Condiciones de reacción: a) azida sódica 4 eq., Acetona , 18 horas de reflujo, rendimiento químico del 92%.B) isopropilamina , tetracloruro de titanio , éter dietílico, 14 horas de reflujo, rendimiento del 83%. La azida 2 se forma en una reacción de sustitución alifática nucleófila que desplaza el cloro en 1 por el anión azida. La cetona reacciona con la amina a una imina que tautomeriza a la enamina en 4 . En la siguiente reacción de reordenamientose expulsa nitrógeno y se transfiere un protón a 6 . El último paso es otra tautomerización con la formación de la enamina 7 como una mezcla de isómeros cis y trans.
  44. ^ "Síntesis de aminas por reducción de azidas" .
  45. ^ Damon D. Reed y Stephen C. Bergmeier (2007). "Una síntesis fácil de un 2-azabiciclo [3.2.1] octano polihidroxilado". J. Org. Chem. 72 (3): 1024–6. doi : 10.1021 / jo0619231 . PMID 17253828 .  
  46. ^ a b Horst H. Jobelius, Hans-Dieter Scharff "Ácido hidrazoico y azidas" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a13_193
  47. ^ Shriver y Atkins. Química inorgánica (Quinta edición). WH Freeman and Company, Nueva York, págs. 382.
  48. ^ MS Alfred Hassner (1986). "Síntesis de alquil azidas con un reactivo polimérico". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 25 (5): 478–479. doi : 10.1002 / anie.198604781 .
  49. ^ A. Hassner; M. Stern; HE Gottlieb; F. Frolow (1990). "Métodos sintéticos. 33. Utilidad de un reactivo de azida polimérica en la formación de di- y triazidometano. Sus espectros de RMN y la estructura de rayos X de los triazoles derivados". J. Org. Chem. 55 (8): 2304–2306. doi : 10.1021 / jo00295a014 .
  50. ^ L. Marinescu; J. Thinggaard; IB Thomsen; M. Bols (2003). "Azidonación radical de aldehídos". J. Org. Chem. 68 (24): 9453–9455. doi : 10.1021 / jo035163v . PMID 14629171 .  

enlaces externos

  • Síntesis de azidas orgánicas , métodos recientes.
  • Sintetizar, purificar y manipular azidas orgánicas
HN 3Él
LiN 3Ser (N 3 ) 2B (N 3 ) 3CH 3 N 3 ,
C (N 3 ) 4		NH 4 N 3
N 3 NO
N (N 3 ) 3 , H 2 N — N 3		OFN 3Nordeste
NaN 3Mg (N 3 ) 2Al (N 3 ) 3Si (N 3 ) 4PAGSO 2 (N 3 ) 2ClN 3Arkansas
KN 3Ca (N 3 ) 2Sc (N 3 ) 3Ti (N 3 ) 4VO (N 3 ) 3Cr (N 3 ) 3 ,
CrO 2 (N 3 ) 2		Mn (N 3 ) 2Fe (N 3 ) 2 ,
Fe (N 3 ) 3		Co (N 3 ) 2 ,
Co (N 3 ) 3		Ni (N 3 ) 2CuN 3 ,
Cu (N 3 ) 2		Zn (N 3 ) 2Ga (N 3 ) 3GeComoSe (N 3 ) 4BrN 3Kr
RbN 3Sr (N 3 ) 2Y (N 3 ) 3Zr (N 3 ) 4Nótese bienMesTcRu (N 3 ) 6 3−Rh (N 3 ) 6 3−Pd (N 3 ) 2AgN 3Cd (N 3 ) 2EnSnSbTeEN 3Xe (N 3 ) 2
CsN 3Ba (N 3 ) 2*HfEjército de reservaWReOsIr (N 3 ) 6 3−Pt (N 3 ) 6 2−Au (N 3 ) 4 -Hg 2 (N 3 ) 2 ,
Hg (N 3 ) 2		TlN 3Pb (N 3 ) 2Bi (N 3 ) 3
CorreosARn
P.Ra (N 3 ) 2**RfDbSgBhHsMonteDsRgCnNueva HampshireFloridaMcLvTsOg
↓
*La (N 3 ) 3Ce (N 3 ) 3 ,
Ce (N 3 ) 4		PrDakota del NortePmSm (N 3 ) 3Eu (N 3 ) 3Gd (N 3 ) 3TuberculosisDy (N 3 ) 3Ho (N 3 ) 3ErTmYb (N 3 ) 3Lu (N 3 ) 3
**Ac (N 3 ) 3Th (N 3 ) 4PensilvaniaUO 2 (N 3 ) 2Notario públicoPuSoyCmBkCfEsFmMarylandNoLr
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