Las reglas de Baldwin en química orgánica son una serie de pautas que describen las ventajas relativas de las reacciones de cierre de anillo en compuestos alicíclicos . Fueron propuestos por primera vez por Jack Baldwin en 1976. [1] [2]
Las reglas de Baldwin analizan las tasas relativas de cierres de anillos de estos diversos tipos. Estos términos no pretenden describir la probabilidad absoluta de que una reacción ocurra o no, sino que se usan en un sentido relativo. Una reacción desfavorecida (lenta) no tiene una velocidad que pueda competir eficazmente con una reacción alternativa favorecida (rápida). Sin embargo, se puede observar el producto desfavorecido, si no hay reacciones alternativas más favorables.
Baldwin descubrió que los requisitos de superposición orbital para la formación de enlaces favorecen solo ciertas combinaciones de tamaño de anillo y los parámetros exo/endo/dig/trig/tet . Los modelos 3D interactivos de varios de estos estados de transición se pueden ver aquí (se requiere javascript).
A veces hay excepciones a las reglas de Baldwin. Por ejemplo, los cationes a menudo desobedecen las reglas de Baldwin, al igual que las reacciones en las que se incluye un átomo de tercera fila en el anillo. Una versión ampliada y revisada de las reglas está disponible: [3]
Las reglas se aplican cuando el nucleófilo puede atacar el enlace en cuestión en un ángulo ideal. Estos ángulos son 180° ( inversión de Walden ) para reacciones exo-tet , 109° ( ángulo de Bürgi-Dunitz ) para reacción exo-trig y 120° para reacciones endo-dig . Los ángulos de ataque nucleofílico sobre los alquinos se revisaron y redefinieron recientemente. [4] El "ángulo agudo" de ataque postulado por Baldwin fue reemplazado por una trayectoria similar al ángulo de Bürgi-Dunitz. [5]
En un estudio, se construyeron anillos de siete miembros en una reacción de adición en tándem de 5 exo-dig / reordenamiento de Claisen : [6]