Reacción de coartato
En la clasificación de reacciones orgánicas por topología de estado de transición , una reacción de coartato (de L. coarctare "contraerse") es una tercera topología , comparativamente poco común , después de la topología lineal y la topología pericíclica (a su vez subdividida en topologías de Hückel y Möbius ).
Las reacciones de topología lineal son las más comunes y consisten en todas las transformaciones cuyos estados de transición son acíclicos , incluidas reacciones de adición, eliminación, sustitución y (algunos tipos de) fragmentación . Por el contrario, en las reacciones pericíclicas, los átomos sometidos al cambio químico forman un ciclo cerrado e incluyen reacciones como la reacción de Diels-Alder y el reordenamiento de Cope , entre muchas otras.
A diferencia de este tipo de reacciones, una reacción de coartato se caracteriza por un estado de transición doblemente cíclico, en el que al menos un átomo experimenta la formación y ruptura simultáneas de dos enlaces. Por lo tanto, la topología del estado de transición de una reacción de coartato es un ciclo restringido que se encuentra consigo mismo (parecido a una figura de ocho), mientras que la topología de las reacciones pericíclicas y lineales son un círculo (o tira de Möbius) y un segmento de línea, respectivamente. El concepto fue propuesto por primera vez por Herges. [1] [2]
El ejemplo más conocido de un estado de transición de coartato es el de la epoxidación de una olefina por dimetildioxirano . [3] En este estado de transición, el átomo de oxígeno transferido a la olefina forma un ciclo con el grupo saliente acetona y un ciclo con la olefina sometida a epoxidación. Otra reacción bien estudiada es la fragmentación de ozónidos espirocíclicos en formaldehído, CO 2 y una olefina.
Se han propuesto reglas de selección, que se asemejan a las reglas de Woodward-Hoffmann , para explicar los patrones en la energía de activación de reacción relacionados con la topología del estado de transición o la simetría orbital. [4]
