Intermedio Criegee
Un intermedio de Criegee (también llamado zwitterion de Criegee o birradical de Criegee ) es un óxido de carbonilo con dos centros de carga. Estos productos químicos pueden reaccionar con el dióxido de azufre y los óxidos de nitrógeno en la atmósfera terrestre y están implicados en la formación de aerosoles , que son un factor importante en el control del clima global. [1] [2] Los intermedios de Criegee también son una fuente importante de OH ( radicales hidroxilo ). [3] Los radicales OH son el oxidante más importante en la troposfera, [4]y son importantes para controlar la calidad del aire y la contaminación.
La formación de este tipo de estructura fue postulada por primera vez en la década de 1950 por Rudolf Criegee , [5] por quien recibe su nombre. No fue sino hasta 2012 que se informó la detección directa de dichos productos químicos. [6] La espectroscopia infrarroja sugiere que la estructura electrónica tiene un carácter sustancialmente zwitteriónico en lugar del carácter birradical que se había propuesto previamente. [7]
Los intermedios de Criegee se forman por reacciones en fase gaseosa de alquenos y ozono en la atmósfera terrestre. El ozono se agrega a través del doble enlace carbono-carbono del alqueno para formar un molozónido , que luego se descompone para producir un carbonilo (RR'CO) y un óxido de carbonilo. Este último se conoce como el intermedio de Criegee. [8]
La reacción de ozonólisis del alqueno es extremadamente exotérmica y libera alrededor de 50 kilocalorías por mol (210 kJ/mol) de exceso de energía. Por lo tanto, los intermedios de Criegee se forman con una gran cantidad de energía interna. [8]
Cuando se forman los intermedios de Criegee, una parte de ellos sufrirá una rápida descomposición unimolecular, produciendo radicales OH y otros productos. Sin embargo, pueden estabilizarse por interacciones con otras moléculas o reaccionar con otras sustancias químicas para dar productos diferentes.
Los intermedios de Criegee pueden estabilizarse por colisión mediante colisiones con otras moléculas en la atmósfera. Estos intermedios de Criegee estabilizados pueden luego sufrir una descomposición unimolecular térmica a radicales OH y otros productos, o pueden sufrir reacciones bimoleculares con otras especies atmosféricas.
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