Transferencia de cadena degenerativa


Reacción de transferencia de cadena que genera un nuevo transportador de cadena y un nuevo agente de transferencia de cadena con la misma reactividad que el transportador de cadena original y el agente de transferencia de cadena. [1]

En química de polímeros , la transferencia de cadena degenerativa (también llamada transferencia de cadena degenerada ) es un proceso que puede ocurrir en una polimerización por radicales en la que se cambia la reactividad de los centros activos, lo que influye significativamente en la distribución del peso molecular del producto resultante.

En los procesos de polimerización en cadena se observa que durante las reacciones químicas un centro activo en una cadena en crecimiento se transfiere desde una macromolécula en crecimiento - P• - u oligómero a otra molécula (agente de transferencia XR) oa otro sitio en la misma molécula.

Esta transferencia implica la terminación de la cadena en crecimiento inicial a la macromolécula PX completa, donde X denota un grupo final de la macromolécula. El ejemplo muestra que la macromolécula en crecimiento así como el agente de transferencia se consumen durante este proceso. Sin embargo, también hay reacciones de transferencia de cadena que generan nuevos portadores de cadena y nuevos agentes de transferencia de cadena al mismo tiempo con consecuencias significativas para la distribución del peso molecular (promedio) , la dispersidad Đ y el grado (promedio) de polimerización del producto. Estas reacciones de transferencia de cadena se denominan reacciones de transferencia de cadena degenerativas y se observan, por ejemplo, en RAFT , ITRP o TERP.- procesos. RAFT = polimerización por transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible; ITRP = polimerización por transferencia de yodo; TERP = polimerización mediada por telururo. Estas técnicas de polimerización pertenecen a la clase de polimerizaciones por radicales de desactivación reversible (RDRP) que muestran algunas características de una polimerización viva , sin embargo, no deben abordarse como polimerizaciones vivas porque las verdaderas polimerizaciones vivas se caracterizan por la ausencia de cualquier reacción de terminación. [2] [3]


En este sentido, un agente de transferencia de cadena RX es una sustancia que puede reaccionar con un transportador de cadena mediante una reacción en la que se desactiva la cadena original P• y se genera un nuevo transportador de cadena R•, como se muestra arriba.