La condensación de Dieckmann es la reacción química intramolecular de diésteres con base para dar β-cetoésteres. [1] Lleva el nombre del químico alemán Walter Dieckmann (1869-1925). [2] [3] La reacción intermolecular equivalente es la condensación de Claisen .
Condensación Dieckmann | |
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Lleva el nombre de | Walter Dieckmann |
Tipo de reacción | Reacción de formación de anillo |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | condensación dieckmann |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000065 |
Mecanismo de reacción
La desprotonación de un éster en la posición α genera un ion enolato que luego sufre un ataque nucleófilo 5-exo-trig para dar un enol cíclico. La protonación con un ácido de Brønsted-Lowry (H 3 O + por ejemplo) vuelve a formar el β-cetoéster. [4]
Debido a la estabilidad estérica de los anillos de cinco y seis miembros, estas estructuras se formarán preferentemente. Los diésteres 1,6 formarán β-cetoésteres cíclicos de cinco miembros, mientras que los diésteres 1,7 formarán β-cetoésteres de seis miembros. [5]
Animación del mecanismo de reacción. |
Otras lecturas
- Dieckmann, W. Ber. 1894, 27 , 102 y 965
- Dieckmann, W. Ber. 1900, 33 , 595 y 2670
- Dieckmann, W. Ann. 1901, 317 , 51 y 93
Ver también
Referencias
- ^ Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (Revisar)
- ^ Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). "Reacciones de transposición y ciclación de ácidos carboxílicos y ésteres". En S. Patai (ed.). Química de grupos funcionales de PATAI: ácidos carboxílicos y ésteres (1969) . págs. 341–373. doi : 10.1002 / 9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099.
- ^ Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). "La condensación de Dieckmann (incluida la condensación de Thorpe-Ziegler)". Reacciones orgánicas . 15 : 1–203. doi : 10.1002 / 0471264180. o015.01 . ISBN 0471264180.
- ^ Janice Gorzynski Smith (2007). Química Orgánica (2ª ed.). págs. 932 –933. ISBN 978-0073327495.
- ^ "Condensación Dieckmann" . Portal de Química Orgánica.