En química bioinorgánica , un estado entático es "un estado de un átomo o grupo que, debido a su unión en una proteína, tiene su condición geométrica o electrónica adaptada para funcionar". [1] El término fue acuñado por Vallee y Williams, [2] basándose en el "mecanismo de cremallera" de Malmstrom. [3] Se cree que estos estados mejoran la química de los iones metálicos en la catálisis biológica. [4]
Un ejemplo de un estado entático es el centro de cobre en la plastocianina , una enzima redox. En esta proteína, el cobre se desplaza entre los estados oxidado y reducido, Cu 2+ y Cu + , respectivamente. Cada estado de oxidación prefiere una geometría de coordinación distinta : mientras que el cobre (II) es normalmente plano cuadrado y prefiere bases duras como ligandos de oxígeno y nitrógeno, el cobre (I) es normalmente tetraédrico y se une preferentemente a bases blandas como ligandos de azufre. Debido a que la tasa de transferencia de electrones depende de la energía de reorganización, la tasa ideal se obtendría para centros de Cu que tengan una geometría intermedia entre los requisitos de cada estado de oxidación. De hecho, el sitio Cu no es plano ni tetraédrico, se considera un tetraédrico distorsionado, con dos ligandos de nitrógeno de residuos de histidina y dos ligandos de azufre de residuos de metionina y cisteína, y por lo tanto puede considerarse un estado entático. Bajo la hipótesis del estado entático, la distorsión resulta de la tensión causada por la unión a ligandos con una orientación relativa que está predispuesta por la proteína.
Algunos cálculos teóricos muestran que un sistema modelo puede tener una geometría similar a la observada en la proteína sin ninguna tensión; estos resultados, sin embargo, siguen siendo controvertidos. [3]
Referencias
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (1997) " Estado Entatic ". doi : 10.1351 / goldbook.ET06763
- ^ Vallee BL, Williams RJP (1968) Proc Natl Acad Sci USA 59 , 498.
- ↑ a b Nikolas Kaltsoyannis; John E. McGrady; Jochen Autschbach (2004). Principios y aplicaciones de la teoría funcional de la densidad en química inorgánica . Saltador. págs. 47 –49. ISBN 3-540-21861-0.
- ^ Perry A Frey; Adrian D Hegeman. Mecanismos de reacción enzimática . Prensa de la Universidad de Oxford. pag. 210. ISBN 0-19-512258-5.