La reacción de Gattermann (también conocida como formilación de Gattermann y síntesis de salicilaldehído de Gattermann) es una reacción química en la que se forman compuestos aromáticos mediante una mezcla de cianuro de hidrógeno (HCN) y cloruro de hidrógeno (HCl) en presencia de un catalizador ácido de Lewis . como AlCl3 . _ [1] Lleva el nombre del químico alemán Ludwig Gattermann [2] y es similar a la reacción de Friedel-Crafts .
La reacción se puede simplificar reemplazando la combinación HCN/AlCl 3 con cianuro de zinc . [3] Aunque también es altamente tóxico, el Zn(CN) 2 es un sólido, por lo que es más seguro trabajar con él que con el HCN gaseoso. [4] El Zn(CN) 2 reacciona con el HCl para formar el reactivo clave HCN y Zn(Cl) 2 que sirve como catalizador ácido de Lewis in situ . Un ejemplo del método Zn(CN) 2 es la síntesis de mesitaldehído a partir de mesitileno . [5]
La reacción de Gattermann-Koch , llamada así por los químicos alemanes Ludwig Gattermann y Julius Arnold Koch , [6] es una variante de la reacción de Gattermann en la que se utiliza monóxido de carbono (CO) en lugar de cianuro de hidrógeno. [7]
A diferencia de la reacción de Gattermann, esta reacción no es aplicable a los sustratos de fenol y fenol éter . [4] Aunque el cloruro de formilo altamente inestable se postuló inicialmente como un catión formilo intermedio (es decir, monóxido de carbono protonado), [HCO] + , ahora se cree que reacciona directamente con el areno sin la formación inicial de cloruro de formilo. [8] Además, cuando se usa cloruro de zinc como ácido de Lewis en lugar de cloruro de aluminio, por ejemplo, o cuando el monóxido de carbono no se usa a alta presión, la presencia de trazas de cloruro de cobre (I) o cloruro de níquel (II)a menudo es necesario un cocatalizador. El cocatalizador de metal de transición puede servir como "portador" al reaccionar primero con CO para formar un complejo de carbonilo, que luego se transforma en el electrófilo activo. [9]