Reacción de Friedel-Crafts
Las reacciones de Friedel-Crafts son un conjunto de reacciones desarrolladas por Charles Friedel y James Crafts en 1877 para unir sustituyentes a un anillo aromático . [1] Las reacciones de Friedel-Crafts son de dos tipos principales: reacciones de alquilación y reacciones de acilación . Ambos proceden por sustitución aromática electrófila . [2] [3] [4] [5]
La alquilación de Friedel-Crafts implica la alquilación de un anillo aromático . Tradicionalmente, los agentes alquilantes son haluros de alquilo . Se pueden usar muchos agentes alquilantes en lugar de haluros de alquilo. Por ejemplo, se pueden usar enonas y epóxidos en presencia de protones. También tradicionalmente, la reacción emplea un ácido de Lewis fuerte , como el cloruro de aluminio . [6]
Esta reacción tiene la desventaja de que el producto es más nucleófilo que el reactivo porque los grupos alquilo son activadores de la reacción de Friedel-Crafts . En consecuencia, puede ocurrir una sobrealquilación. El impedimento estérico puede aprovecharse para limitar el número de alquilaciones, como en la t -butilación del 1,4-dimetoxibenceno. [7]
Además, la reacción solo es útil para haluros de alquilo primarios en un sentido intramolecular cuando se forma un anillo de 5 o 6 miembros. Para el caso intermolecular, la reacción se limita a los agentes alquilantes terciarios , algunos agentes alquilantes secundarios (aquellos en los que la transposición de carbocationes es degenerada) o agentes alquilantes que producen carbocationes estabilizados (p. ej., bencílicos o alílicos). En el caso de los haluros de alquilo primarios, el complejo de tipo carbocatión (R (+) ---X---Al (-) Cl 3 ) experimentará una reacción de reordenamiento del carbocatión para dar casi exclusivamente el producto reordenado derivado de un compuesto secundario o carbocatión terciario. [8]
Para los haluros de alquilo primarios (y posiblemente secundarios), es más probable que esté involucrado un complejo similar a un carbocatión con el ácido de Lewis, [R (+) ---(X---MX n ) (–) ], en lugar de un carbocation libre.
En aplicaciones comerciales, los agentes alquilantes son generalmente alquenos . La protonación de alquenos genera carbocationes . Un ejemplo a escala de laboratorio mediante la síntesis de cloruro de neofilo a partir de benceno y cloruro de metalilo utilizando un catalizador de ácido sulfúrico. [9]
