La disociación de fotones múltiples infrarrojos ( IRMPD ) es una técnica utilizada en espectrometría de masas para fragmentar moléculas en la fase gaseosa, generalmente para el análisis estructural de la molécula original (madre). [1]
Acrónimo | IRMPD |
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Otras tecnicas | |
Relacionados | Disociación radiativa infrarroja de cuerpo negro Disociación por captura de electrones Disociación inducida por colisión |
Cómo funciona
Se dirige un láser infrarrojo a través de una ventana hacia el vacío del espectrómetro de masas donde se encuentran los iones. El mecanismo de fragmentación implica la absorción por un ión dado de múltiples fotones infrarrojos . El ión principal se excita en estados vibratorios más energéticos hasta que se rompe un enlace, lo que da como resultado fragmentos en fase gaseosa del ión principal. En el caso de pulsos de láser potentes, la disociación procede a través de la ionización de electrones de valencia interna. [2] [3]
El IRMPD se utiliza con mayor frecuencia en la espectrometría de masas por resonancia de ciclotrón de iones por transformada de Fourier . [4]
Espectroscopia de fotodisociación infrarroja
Aplicando láseres IR sintonizables intensos, como IR- OPO o láseres de electrones libres IR , se puede estudiar la dependencia de la longitud de onda del rendimiento de IRMPD. [5] Esta espectroscopía de fotodisociación infrarroja permite la medición de espectros vibracionales de especies (inestables) que solo pueden prepararse en fase gaseosa. Dichas especies incluyen iones moleculares, pero también especies neutrales como grupos de metales que pueden ionizarse suavemente después de la interacción con la luz IR para su detección espectrométrica de masas. [6]
Aplicaciones analíticas de IRMPD
La combinación de espectrometría de masas e IRMPD con láseres sintonizables (espectroscopia de iones IR) se reconoce cada vez más como una herramienta poderosa para la identificación de moléculas pequeñas. [7] Algunos ejemplos son la metabómica, donde los biomarcadores se identifican en los fluidos corporales (orina, sangre, cerebroespinal) [8] y las ciencias forenses, donde se identificaron fármacos de diseño isoméricos en muestras incautadas. [9]
Separación de isótopos
Debido a las diferencias relativamente grandes en las frecuencias de absorción de IR que se deben a diferentes frecuencias de resonancia para moléculas que contienen diferentes isótopos, esta técnica se ha sugerido como una forma de realizar la separación de isótopos con isótopos difíciles de separar, en una sola pasada. Por ejemplo, las moléculas de UF 6 que contienen U-235 podrían ionizarse completamente como resultado de tal resonancia láser, dejando intacto el UF 6 que contiene el U-238 más pesado.
Ver también
- Espectroscopia infrarroja
- Espectrometría de masas en tándem
- Fotodisociación
- Disociación radiativa infrarroja de cuerpo negro
- Disociación de captura de electrones
- La disociación inducida por colisión es otro método más común para fragmentar iones en fase gaseosa.
Referencias
- ^ Pequeño DP, Speir JP, Senko MW, O'Connor PB, McLafferty FW (1994). "Disociación multifotónica infrarroja de grandes iones de carga múltiple para secuenciación de biomoléculas". Anal. Chem . 66 (18): 2809–15. doi : 10.1021 / ac00090a004 . PMID 7526742 .
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- ^ Talebpour A, Bandrauk AD, Vijayalakshmi K, Chin SL (2000). "Ionización disociativa de benceno en intensos pulsos de láser ultrarrápidos". Revista de Física B: Física Atómica, Molecular y Óptica . 33 (21): 4615–4626. Código Bibliográfico : 2000JPhB ... 33.4615T . doi : 10.1088 / 0953-4075 / 33/21/307 .
- ^ Laskin J, Futrell JH (2005). "Activación de iones grandes en espectrometría de masas FT-ICR" . Revisiones de espectrometría de masas . 24 (2): 135–67. Código bibliográfico : 2005MSRv ... 24..135L . doi : 10.1002 / mas.20012 . PMID 15389858 .
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