Los policationes de mercurio son cationes poliatómicos que contienen solo átomos de mercurio . El ejemplo más conocido es el Hg2+
2ion, que se encuentra en compuestos de mercurio (I) (mercuriosos). La existencia del enlace metal-metal en los compuestos de Hg (I) se estableció mediante estudios de rayos X en 1927 [1] [ página necesaria ] y espectroscopía Raman en 1934 [2], lo que lo convierte en uno de los primeros, si no el primero, enlaces covalentes metal-metal a caracterizar.
Otros policationes de mercurio son el Hg lineal2+
3y Hg2+
4iones, [2] y el Hg triangular4+
3ion [3] y una serie de policationes de cadena [4] y capa. [5]
Mercurio (I)
El policatión de mercurio más conocido es el Hg.2+
2, en el que el mercurio tiene un estado de oxidación formal de +1. El Hg2+
2ion fue quizás la primera especie de unión metal-metal confirmada. La presencia del Hg2+
2Ogg mostró iones en solución en 1898. [6] En 1900, Baker mostró la presencia de dímeros de HgCl en la fase de vapor. [7] La presencia de Hg2+
2unidades en estado sólido se determinó por primera vez en 1926 mediante difracción de rayos X. [1] La presencia del enlace metal-metal en solución se confirmó mediante espectroscopía Raman en 1934. [2]
Hg2+
2es estable en solución acuosa, donde está en equilibrio con Hg2+
y Hg elemental, con Hg2+
presente en alrededor del 0,6%. [2] Este equilibrio se modifica fácilmente mediante la adición de un anión que forma una sal insoluble de Hg (II), como S2−
, que hace que la sal de Hg (I) se desproporcione por completo, o por la adición de un anión que forma una sal de Hg (I) insoluble, como Cl-
, que hace que el mercurio elemental y el Hg 2+ se recombinen completamente en la sal de mercurio (I). [2]
Minerales que se conocen que contienen el Hg2+
2catión incluyen eglestonita . [8]
Cationes lineales de trimercurio y tetramercurio
Compuestos que contienen el Hg lineal2+
3(mercurio ( 2 ⁄ 3 )) y Hg2+
4 (mercurio( 1 ⁄ 2 )) cationes han sido sintetizados. Estos iones solo se conocen en estado sólido en compuestos como el Hg
3(AlCl
4)
2y Hg
4(AsF
6)
2. [2] La longitud del enlace Hg-Hg es de 255 pm en Hg.2+
3y de 255 a 262 p. m. en Hg2+
4. [2] El enlace involucra enlaces de 2-centros-2-electrones formados por orbitales 6s. [2]
Cationes cíclicos de mercurio
El Hg triangular4+
3El catión se confirmó en una nueva investigación del mineral terlinguaita en 1989 [3] y posteriormente se sintetizó en varios compuestos. [9] El enlace se ha descrito en términos de un enlace de dos electrones de tres centros donde la superposición de los orbitales 6s en los átomos de mercurio da (en la simetría D 3h ) un orbital de enlace "un 1 ". [10]
Policationes de cadena y capa
El compuesto amarillo dorado Hg
2,86(AsF
6), llamado "oro de los alquimistas" por sus descubridores, [4] contiene cadenas perpendiculares de átomos de Hg.
Los compuestos "metálicos" Hg
3NbF
6y Hg
3TaF
6contienen capas hexagonales de átomos de mercurio separadas por capas de MF-
6aniones. [5] Los dos son superconductores por debajo de 7 K . [11]
Referencias
- ↑ a b Wells, AF (1962). Química inorgánica estructural (3ª ed.). Publicaciones científicas de Oxford.
- ^ a b c d e f g h Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ a b Terlinguait, Hg 4 O 2 Cl 2 - ein Mineral mit ungewöhnlichen Hg 3 -Baueinheiten, K. Brodersen, G. Göbel, G. Liehr, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 575, 1, 1989, 145-153 , doi : 10.1002 / zaac.19895750118
- ^ a b Oro de los alquimistas, Hg 2,86 AsF 6 ; Un estudio cristalográfico de rayos X de un nuevo compuesto de mercurio desordenado que contiene cationes infinitos enlazados de forma metálica, I. David Brown, Brent D. Cutforth, Colin G. Davies, Ronald J. Gillespie, Peter R. Ireland y John E. Vekris, Can . J. Chem. 52 (5): 791-793 (1974), doi : 10.1139 / CJC-52-5-791
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3NbF
6) y hexafluorotantalato de mercurio ( Hg
3TaF
6): compuestos de la capa de mercurio ". Química inorgánica . 23 (26): 4506–4508. doi : 10.1021 / ic00194a020 . - ^ A. Ogg; Zeitschrift Physische Chemie 27, 285 (1898)
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