Un cambio NIH es un reordenamiento químico en el que un átomo de hidrógeno en un anillo aromático sufre una migración intramolecular principalmente durante una reacción de hidroxilación . Este proceso también se conoce como cambio de hidruro 1,2. Estos cambios a menudo se estudian y observan mediante marcaje isotópico . A continuación se muestra un ejemplo de un cambio de NIH:
En este ejemplo, un átomo de hidrógeno ha sido marcado isotópicamente usando deuterio (mostrado en rojo). A medida que la hidroxilasa agrega un hidroxilo (el grupo -OH), el sitio marcado cambia una posición alrededor del anillo aromático con respecto al grupo metilo estacionario (-CH 3 ).
Se cree que varias enzimas hidroxilasas incorporan un cambio NIH en su mecanismo, incluida la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa y las hidroxilasas dependientes de tetrahidrobiopterina . El nombre cambio NIH surge de los Institutos Nacionales de Salud de EE. UU., Donde los estudios informaron por primera vez que observaron esta transformación.
Referencias
- Guroff, G .; Daly, JW; Jerina, DM; Renson, J .; Witkop, B .; Udenfriend, S. (1967). "Migración inducida por hidroxilación: el cambio NIH. Experimentos recientes revelan un resultado general e inesperado de la hidroxilación enzimática de compuestos aromáticos". Ciencia . 157 (3796): 1524-1530. Código Bibliográfico : 1967Sci ... 157.1524G . doi : 10.1126 / science.157.3796.1524 . PMID 6038165 ..
- Bassan, A .; Blomberg, MRA; Siegbahn, PEM (2003). "Mecanismo de hidroxilación aromática por un núcleo FeIV = O activado en hidroxilasas dependientes de tetrahidrobiopterina". Chem. EUR. J . 9 (17): 4055–4067. doi : 10.1002 / quím.200304768 . PMID 12953191 ..