Bis (acetilacetonato) de níquel (II)
El bis (acetilacetonato) de níquel (II) es un complejo de coordinación con la fórmula [Ni (acac) 2 ] 3 , donde acac es el anión C 5 H 7 O 2 - derivado de la desprotonación de acetilacetona . Es un sólido paramagnético de color verde oscuro que es soluble en solventes orgánicos como el tolueno . Reacciona con el agua para dar el complejo di aquo azul verdoso Ni (acac) 2 (H 2 O) 2 . [1]
El acetilacetonato de níquel (II) anhidro existe como moléculas de Ni 3 (acac) 6 . Los tres átomos de níquel son aproximadamente colineales y cada par de ellos está puenteado por dos μ 2 átomos de oxígeno. Cada átomo de níquel tiene una geometría octaédrica tetragonalmente distorsionada, causada por la diferencia en la longitud de los enlaces Ni-O entre los oxígenos puente y no puente. [2] Las moléculas de Ni 3 (acac) 6 son casi centrosimétricas, a pesar del grupo puntual no centrosimétrico de los "monómeros" cis -Ni (acac) 2 , lo cual es poco común. [3]La estructura trimérica permite que todos los centros de níquel logren una coordinación octaédrica. El trímero solo se forma si se produce un intercambio intramolecular de centros de oxígeno entre pares de centros de níquel. El complejo anhidro tiene interesantes propiedades magnéticas . Hasta aproximadamente 80 K , exhibe paramagnetismo normal con un momento magnético efectivo de 3.2 μ B , cercano al momento de solo espín esperado de un ión 8 con dos electrones no apareados. El momento efectivo se eleva a 4,1 μ B a 4,3 K, debido a las interacciones de intercambio ferromagnético que involucran a los tres iones de níquel. [4]
Cuando se une a análogos más voluminosos del ligando acetilacetonato, el impedimento estérico favorece la formación de derivados de mononíquel. Este comportamiento se observa para el derivado de 3-metilacetilacetonato. [5]
Como en la forma anhidra, los centros de Ni (II) ocupan sitios de coordinación octaédricos. La esfera de coordinación la proporcionan dos ligandos de acetilacetonato (acac) bidentados y dos ligandos aquo . Ni (acac) 2 (H 2 O) 2 existe como isómeros cis y trans. [6] Se prefiere el isómero trans sobre el isómero cis (que solo se encontró cuando se utilizó N-óxido de piridina como disolvente). [7] En el isómero trans, el grupo X ocupa la posición axial, formando enlaces Ni-O en disolventes de etanol. Estos enlaces axiales tienen una longitud mayor (2.1000Å) que los enlaces Ni-O ecuatoriales (2.0085 Å y 1.9961Å). [8]
El bis (2,4-pentanodionato) níquel (II) se prepara tratando nitrato de níquel con acetilacetona en presencia de una base. El producto es el complejo diaquo azul-verde Ni (CH 3 COCHCOCH 3 ) 2 (H 2 O) 2 . [9]
La sublimación de Ni (acac) 2 (H 2 O) 2 a 170–210 ° C a presión reducida (0,2-0,4 mmHg) también da la forma anhidra. [3]
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