Los arinos [1] o bencinos [2] son especies altamente reactivas derivadas de un anillo aromático mediante la eliminación de dos sustituyentes . Los arinos más comunes son orto , pero también se conocen metaarinos y paraarinos. [3] [4] [5] Los o -arinos son ejemplos de alquinos tensos .
La representación alquino del bencino es la que se encuentra más ampliamente. Los o-arinos, o 1,2-didehidroarenos, generalmente se describen como que tienen un triple enlace tenso. [6]
Las restricciones geométricas sobre el triple enlace en el orto -bencino dan como resultado una menor superposición de los orbitales p en el plano y, por lo tanto, un triple enlace más débil. [7] Radziszewski asignó la frecuencia vibratoria del triple enlace en el bencino a 1846 cm - 1 , [8] indicando un triple enlace más débil que en el alquino no deformado con una frecuencia vibratoria de aproximadamente 2150 cm- 1 . Sin embargo, el orto -bencino se parece más a un alquino tenso que a un birradical, como se ve por la gran brecha singlete-triplete y la reactividad similar al alquino. [3]
El LUMO de aryne se encuentra mucho más bajo que el LUMO de los alquinos no tensados, lo que lo convierte en una mejor combinación de energía para el HOMO de los nucleófilos. Por lo tanto, el bencino posee carácter electrofílico y sufre reacciones con nucleófilos. [9] En 1968 se presentó un análisis MO detallado del benceno. [10]
Debido a su extrema reactividad, los arinos deben generarse in situ . Típico de otros intermedios reactivos , el benceno debe quedar atrapado, de lo contrario se dimeriza a bifenileno .
Tales reacciones requieren una base fuerte y altas temperaturas. Los arenos disustituidos en orto sirven como precursores de los bencinos en condiciones más suaves. La bencina se genera por la deshalogenación del 2-bromofluorobenceno por magnesio. [11] El ácido antranílico se puede convertir en 2-diazoniobenceno-1-carboxilato mediante diazotización y neutralización. Aunque explosiva, [12] esta especie zwitteriónica es un precursor conveniente y económico del bencino. [13]