El bifenileno es un compuesto orgánico de fórmula (C 6 H 4 ) 2 . , I es un sólido amarillento pálido con olor a heno. A pesar de su estructura inusual, se comporta como un hidrocarburo aromático policíclico tradicional . [2] [3]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Bifenileno [1] | |
Otros nombres Difenileno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.217.287 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 8 | |
Masa molar | 152,196 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido |
Punto de fusion | 109 a 111 ° C (228 a 232 ° F; 382 a 384 K) |
Compuestos relacionados | |
benceno ciclobuteno ciclobutadieno | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Vinculación
Las propiedades espectrales y químicas muestran la influencia del anillo central [4n], lo que genera un interés considerable en el sistema en términos de su grado de aromaticidad disminuido . Las cuestiones de alternancia de enlaces y corrientes de anillo se han investigado repetidamente. Tanto los estudios de difracción de rayos X [4] como los de difracción de electrones [5] muestran una alternancia considerable de longitudes de enlace, con enlaces puente entre los anillos benzenoides que tienen una longitud inusualmente grande de 1,524 Å. La separación de los anillos también se refleja en la ausencia de transmisión de los efectos de los sustituyentes de RMN a través del anillo central [4n]. Sin embargo, la evidencia de RMN más sensible , y particularmente el cambio de resonancias de protones a campo alto, indica la existencia de deslocalización de electrones en el anillo central [4n]. [6] [7] Este desplazamiento hacia arriba se ha interpretado en términos de corrientes de anillo benzenoide disminuidas, con o sin una corriente de anillo paramagnético acompañante en el anillo central [4n]. Susceptibilidad magnética mediciones también muestran una disminución de ambos exaltación diamagnético y anisotropía diamagnética , con relación al comparable puro [4n + 2] de sistemas, que también es coherente con una reducción de anillo diamagnetismo actual . [8] [9] La estructura electrónica del bifenileno en la fase gaseosa tiene el HOMO con una energía de enlace de 7,8 eV. [10] alternante, hidrocarburo policíclico compuesto de dos benceno anillos unidos entre sí por un par de archivos adjuntos de inversión (en contraposición a una normal fusión del anillo ), formando así un sistema 6-4-6 areno. La estructura plana resultante [11] fue uno de los primeros sistemas de hidrocarburos electrónicos π descubiertos para mostrar evidencia de antiaromaticidad .
Preparación
El bifenileno fue sintetizado por primera vez por Lothrop en 1941. [12] La estructura del bifenileno también puede entenderse como un dímero del intermedio reactivo bencina , que de hecho sirve como una ruta sintética principal, calentando el zwitterión bencendiazonio-2-carboxilato preparado a partir de -ácido aminobenzoico . [13] Otro enfoque es mediante N -aminación de 1 H -benzotriazol con ácido hidroxilamina- O- sulfónico . El producto principal, 1-aminobenzotriazol, forma bencina con un rendimiento casi cuantitativo por oxidación con acetato de plomo (IV) , que se dimeriza rápidamente a bifenileno con buenos rendimientos. [14]
Bifenilenos superiores
También se han preparado policiclos que contienen el núcleo de bifenileno, algunos de los cuales tienen un carácter antiaromático considerable. [15] [16] [17] [18] [19] En general, los anillos de 6 miembros adicionales añaden más carácter aromático, y los anillos de 4 y 8 miembros adicionales añaden carácter antiaromático. Sin embargo, la naturaleza exacta de las adiciones y fusiones afecta en gran medida las perturbaciones del sistema de bifenileno, con muchas fusiones que dan como resultado una estabilización contraria a la intuición por los anillos [4n] o la desestabilización por los anillos de 6 miembros. Esto ha llevado a un gran interés en los sistemas por parte de químicos teóricos y teóricos de grafos. Incluso se ha propuesto una hoja de carbono bidimensional completa con subunidades de tipo bifenileno [20] y se ha investigado en profundidad por medios teóricos para encontrar una banda prohibida directa tecnológicamente relevante de aprox. 1 eV, energías de enlace excitónicas de aprox. 500 meV y potencial como sensor de gas. [21] [22] [23]
La red
Los investigadores sintetizaron una hoja de bifenileno que consta de átomos de carbono con hibridación sp2 que formaban anillos de cuatro, seis y ocho miembros sobre una superficie lisa de oro. Una deshidrofluoración de interpolímero de dos pasos ascendente de una polimerización de molécula de terfenilo halogenada adsorbida produjo anillos ultraplanos de cuatro y ocho miembros. El alótropo resultante fue metálico. [24]
Referencias
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