Un bifenilo policlorado ( PCB ) es un compuesto de cloro orgánico con la fórmula C 12 H 10− x Cl x . Los bifenilos policlorados alguna vez se utilizaron ampliamente como fluidos dieléctricos y refrigerantes en aparatos eléctricos, papel autocopiativo y fluidos de transferencia de calor. [2]
Estructura química de los PCB. Las posibles posiciones de los átomos de cloro en los anillos de benceno se indican mediante números asignados a los átomos de carbono . | |
Identificadores | |
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Tarjeta de información ECHA | 100.014.226 |
un numero | ONU 2315 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
Propiedades | |
C 12 H 10− x Cl x | |
Masa molar | Variable |
Apariencia | Líquidos aceitosos, espesos, de color amarillo claro o incoloros [1] |
Peligros | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Debido a su longevidad, los PCB todavía se utilizan ampliamente, a pesar de que su fabricación ha disminuido drásticamente desde la década de 1960, cuando se identificaron una serie de problemas. [3] Con el descubrimiento de la toxicidad ambiental de los PCB y su clasificación como contaminantes orgánicos persistentes , su producción fue prohibida por la ley federal de los Estados Unidos en 1978 y por el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes en 2001. [4] La Agencia Internacional para Research on Cancer (IARC), convirtió a los PCB en carcinógenos definitivos en humanos. Según la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), los PCB causan cáncer en los animales y son probablemente carcinógenos humanos. [5] Muchos ríos y edificios, incluidas escuelas, parques y otros sitios, están contaminados con PCB y ha habido contaminación de los suministros de alimentos con las sustancias.
Algunos PCB comparten una similitud estructural y un modo de acción tóxico con las dioxinas . [6] Se conocen otros efectos tóxicos como la alteración endocrina (especialmente el bloqueo del funcionamiento del sistema tiroideo) y la neurotoxicidad . [7]
Los análogos de bromo de los PCB son los bifenilos polibromados (PBB), que tienen aplicaciones y preocupaciones ambientales análogas.
Se estima que se han producido 1,2 millones de toneladas a nivel mundial. [8] Aunque la EPA hizo cumplir la prohibición federal a partir de 1979, los PCB continuaron creando problemas de salud en años posteriores debido a su presencia continua en el suelo y los sedimentos, y a partir de productos fabricados antes de 1979. [9] En 1988, Tanabe se estimaba que 370.000 toneladas se encontraban en el medio ambiente a nivel mundial y 780.000 toneladas estaban presentes en productos, rellenos sanitarios y vertederos o almacenadas. [8]
Propiedades físicas y químicas
Propiedades físicas
Los compuestos son líquidos viscosos de color amarillo pálido . Son hidrófobos, con baja solubilidad en agua : 0.0027–0.42 ng / L para la marca Aroclors , [10] [ página necesaria ] pero tienen alta solubilidad en la mayoría de solventes orgánicos , aceites y grasas . Tienen bajas presiones de vapor a temperatura ambiente. Tienen constantes dieléctricas de 2.5-2.7, [11] conductividad térmica muy alta , [10] [ página necesaria ] y altos puntos de inflamación (de 170 a 380 ° C). [10] [ página necesaria ]
La densidad varía de 1,182 a 1,566 g / cm 3 . [10] [ página necesaria ] Otras propiedades físicas y químicas varían ampliamente en la clase. A medida que aumenta el grado de cloración, el punto de fusión y la lipofilia aumentan, y la presión de vapor y la solubilidad en agua disminuyen. [10] [ página necesaria ]
Los PCB no se descomponen ni degradan fácilmente, lo que los hace atractivos para las industrias. Las mezclas de PCB son resistentes a ácidos, bases, oxidación, hidrólisis y cambios de temperatura. [12] Pueden generar dibenzodioxinas y dibenzofuranos extremadamente tóxicos mediante oxidación parcial. La degradación intencional como tratamiento de PCB no deseados generalmente requiere calor elevado o catálisis (consulte Métodos de destrucción a continuación).
Los PCB penetran fácilmente en la piel , el PVC (cloruro de polivinilo) y el látex (caucho natural). [13] Los materiales resistentes a PCB incluyen Viton , polietileno , acetato de polivinilo (PVA), politetrafluoroetileno (PTFE), caucho de butilo , caucho de nitrilo y neopreno . [13]
Estructura y toxicidad
Los PCB se derivan del bifenilo , que tiene la fórmula C 12 H 10 , a veces escrita (C 6 H 5 ) 2 . En los PCB, algunos de los átomos de hidrógeno del bifenilo se reemplazan por átomos de cloro. Hay 209 compuestos químicos diferentes en los que de uno a diez átomos de cloro pueden reemplazar los átomos de hidrógeno. Los PCB se utilizan normalmente como mezclas de compuestos y reciben el número CAS de identificación único 1336-36-3 . Aproximadamente 130 PCB individuales diferentes se encuentran en productos comerciales de PCB. [10] : 2
Los efectos tóxicos varían según el PCB específico. En cuanto a su estructura y toxicidad, los PCB se clasifican en dos categorías distintas, denominadas patrones de sustitución de arenos coplanares o no sustituidos en orto y congéneres no coplanares o sustituidos en orto .
- Coplanar o no orto
- Los miembros del grupo coplanares tienen una estructura bastante rígida, con sus dos anillos de fenilo en el mismo plano. Se hace su estructura similar a policlorados dibenzo p -dioxins (PCDD) y dibenzofuranos policlorados , y les permite actuar como PCDD, como un agonista del receptor de aril hidrocarburos (AhR) en los organismos. Se considera que contribuyen a la toxicidad general de las dioxinas, y el término dioxinas y compuestos similares a las dioxinas a menudo se usa indistintamente cuando se considera el impacto ambiental y tóxico de estos compuestos. [14] [15]
- No coplanar
- Los PCB no coplanares, con átomos de cloro en las posiciones orto , pueden causar efectos neurotóxicos e inmunotóxicos, pero solo en concentraciones mucho más altas que las normalmente asociadas con las dioxinas. Sin embargo, como normalmente se encuentran en niveles mucho más altos en muestras biológicas y ambientales, también plantean problemas de salud, en particular para los animales en desarrollo (incluidos los humanos). Como no activan el AhR, no se consideran parte del grupo de las dioxinas. Debido a su menor toxicidad manifiesta, por lo general han sido de menor preocupación para los organismos reguladores. [16] [17]
Di- orto sustituido, PCBs no coplanares interfieren con intracelular de transducción de señales dependiente de calcio que puede llevar a la neurotoxicidad . [18] Los orto- PCB pueden interrumpir el transporte de la hormona tiroidea al unirse a la transtiretina . [19]
Nombres alternativos
Las mezclas comerciales de PCB se comercializaron con los siguientes nombres: [20] [21]
Brasil
República Checa y Eslovaquia
Francia
Alemania
Italia
| Japón
Antigua URSS
Reino Unido
| Estados Unidos
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Mezclas de Aroclor
El único productor norteamericano, Monsanto Company , comercializó PCB con el nombre comercial Aroclor de 1930 a 1977. Estos se vendieron con nombres comerciales seguidos de un número de cuatro dígitos. En general, los dos primeros dígitos se refieren a la serie de productos designada por Monsanto (por ejemplo, series 1200 o 1100); los dos segundos números indican el porcentaje de cloro en masa en la mezcla. Por lo tanto, Aroclor 1260 es un producto de la serie 1200 y contiene 60% de cloro en masa. Es un mito que los dos primeros dígitos se refirieran al número de átomos de carbono; el número de átomos de carbono no cambia en los PCB. La serie 1100 era un material PCB crudo que se destiló para crear el producto PCB de la serie 1200. [23]
La excepción al sistema de denominación es Aroclor 1016, que se produjo destilando 1242 para eliminar los congéneres altamente clorados y hacer un producto más biodegradable. Se le dio "1016" a este producto durante la etapa de investigación de Monsanto con fines de seguimiento, pero el nombre se mantuvo después de su comercialización.
Se utilizaron diferentes Aroclors en diferentes momentos y para diferentes aplicaciones. En la fabricación de equipos eléctricos en los EE. UU., Aroclor 1260 y Aroclor 1254 fueron las principales mezclas utilizadas antes de 1950; Aroclor 1242 fue la mezcla principal utilizada en las décadas de 1950 y 1960 hasta que se eliminó gradualmente en 1971 y fue reemplazada por Aroclor 1016. [10] [ página necesaria ]
Producción
Una estimación (2006) sugirió que se había producido 1 millón de toneladas de PCB. Se pensaba que el 40% de este material permanecía en uso. [2] Otra estimación situó la producción mundial total de PCB en el orden de 1,5 millones de toneladas. Estados Unidos fue el mayor productor individual con más de 600.000 toneladas producidas entre 1930 y 1977. La región europea le sigue con casi 450.000 toneladas hasta 1984. Es poco probable que un inventario completo de la producción mundial de PCB se contabilice con precisión, ya que hubo fábricas en Polonia, Alemania Oriental y Austria que producían cantidades desconocidas de PCB. En la región este de Eslovaquia todavía hay 21 500 toneladas de PCB almacenadas. [24]
Aplicaciones
La utilidad de los PCB se basa en gran medida en su estabilidad química, incluida su baja inflamabilidad y alta constante dieléctrica. En un arco eléctrico, los PCB generan gases incombustibles.
El uso de PCB se divide comúnmente en aplicaciones cerradas y abiertas. [2] Ejemplos de aplicaciones cerradas incluyen refrigerantes y fluidos aislantes ( aceite de transformador ) para transformadores y condensadores , como los usados en viejos balastos de luz fluorescente, [25] fluidos hidráulicos , aceites lubricantes y de corte, y similares. Por el contrario, la principal aplicación abierta de los PCB fue el papel autocopiativo ("NCR") , que incluso en la actualidad da como resultado la contaminación del papel. [26]
Otras aplicaciones abiertas fueron como plastificantes en pinturas y cementos, aditivos estabilizantes en revestimientos de PVC flexible de cables eléctricos y componentes electrónicos, extensores de pesticidas , retardadores de llama reactivos y selladores para calafateo , adhesivos , acabados para pisos de madera, como Fabulon y otros productos de Halowax en Estados Unidos, [27] agentes desempolvantes, compuestos impermeabilizantes, agentes de fundición. [10] También se usó como plastificante en pinturas y especialmente en "alquitranes de hulla" que se usaban ampliamente para revestir tanques de agua, puentes y otras piezas de infraestructura.
Las fuentes modernas incluyen pigmentos , que pueden usarse en tintas para productos de papel o plástico. [28] Los PCB también se encuentran todavía en equipos antiguos como condensadores, balastos, máquinas de rayos X y otros desechos electrónicos. [29]
Transportes y transformaciones ambientales
Los PCB han entrado en el medio ambiente a través del uso y la eliminación. El destino medioambiental de los PCB es complejo y de escala mundial. [10]
Agua
Debido a su baja presión de vapor , los PCB se acumulan principalmente en la hidrosfera , a pesar de su hidrofobicidad , en la fracción orgánica del suelo y en organismos, incluido el cuerpo humano. [30] La hidrosfera es el depósito principal. El inmenso volumen de agua de los océanos todavía es capaz de disolver una cantidad significativa de PCB. [31]
A medida que la presión del agua del océano aumenta con la profundidad, los PCB se vuelven más pesados que el agua y se hunden en las fosas oceánicas más profundas donde se concentran. [32]
Aire
Se ha detectado un pequeño volumen de PCB en la atmósfera terrestre. La atmósfera sirve como la ruta principal para el transporte global de PCB, particularmente para aquellos congéneres con uno a cuatro átomos de cloro. [ cita requerida ]
En la atmósfera, los PCB pueden degradarse por radicales hidroxilo o directamente por fotólisis de enlaces carbono-cloro (incluso si este es un proceso menos importante). [ cita requerida ]
Las concentraciones atmosféricas de PCB tienden a ser más bajas en las áreas rurales, donde típicamente se encuentran en el rango de picogramos por metro cúbico, más altas en áreas suburbanas y urbanas y más altas en los centros de las ciudades, donde pueden alcanzar 1 ng / m 3 o más. [ cita requerida ] En Milwaukee , se midió una concentración atmosférica de 1.9 ng / m 3 , y se estimó que esta fuente sola representa 120 kg / año de PCB que ingresan al lago Michigan . [33] En 2008, se han documentado concentraciones tan altas como 35 ng / m 3 , 10 veces más altas que el límite de referencia de la EPA de 3,4 ng / m 3 , dentro de algunas casas en los EE . UU. [27]
Se pensaba que la volatilización de PCB en el suelo era la fuente principal de PCB en la atmósfera, pero las investigaciones sugieren que la ventilación del aire interior contaminado con PCB de los edificios es la principal fuente de contaminación de PCB en la atmósfera. [34]
Biosfera
En la biosfera , los PCB pueden ser degradados por las sol , bacterias o eucariotas , pero la velocidad de la reacción depende de tanto el número y la disposición de los átomos de cloro en la molécula: menos sustituido, meta - o para sustituidos con PCBs experimentan biodegradación más rápida que los congéneres más sustituidos. [ cita requerida ]
En las bacterias, los PCB pueden declorarse mediante decloración reductora u oxidarse mediante la enzima dioxigenasa . [ cita requerida ] En eucariotas, los PCB pueden ser oxidados por la enzima citocromo P450 . [ cita requerida ]
Como muchas toxinas lipofílicas, los PCB experimentan biomagnificación y bioacumulación principalmente debido al hecho de que se retienen fácilmente dentro de los organismos. [35] [36] La contaminación por plásticos, específicamente los microplásticos , son un contribuyente importante de PCB en la biosfera y especialmente en los ambientes marinos. Los PCB se concentran en ambientes marinos porque los sistemas de agua dulce, como los ríos, actúan como un puente para que la contaminación plástica sea transportada desde ambientes terrestres a ambientes marinos. [37] Se ha estimado que entre el 88 y el 95% del plástico marino se exporta al océano a través de solo 10 ríos importantes. [35] Un organismo puede acumular PCB al consumir otros organismos que previamente han ingerido PCB de ambientes terrestres, de agua dulce o marinos. La concentración de PCB dentro de un organismo aumentará a lo largo de su vida; este proceso se llama bioacumulación. Las concentraciones de PCB dentro de un organismo también cambian dependiendo del nivel trófico que ocupan. Cuando un organismo ocupa un nivel trófico alto, como las orcas o los humanos , acumularán más PCB que un organismo que ocupa un nivel trófico bajo, como el fitoplancton . Si mueren suficientes organismos con un nivel trófico debido a la acumulación de toxinas, como PCB, puede ocurrir una cascada trófica . Los PCB pueden causar daños a la salud humana o incluso la muerte cuando se ingieren. [38] Los PCB pueden ser transportados por aves desde fuentes acuáticas a la tierra a través de heces y cadáveres. [39]
Metabolismo bioquímico
Descripción general
Los PCB se someten a una biotransformación xenobiótica, un mecanismo que se utiliza para hacer que las toxinas lipofílicas sean más polares y se excretan más fácilmente del cuerpo. [40] La biotransformación depende del número de átomos de cloro presentes, junto con su posición en los anillos. Las reacciones de la fase I ocurren al agregar oxígeno a cualquiera de los anillos de benceno por el citocromo P450 . [41] El tipo de P450 presente también determina dónde se agregará el oxígeno; Los P450 inducidos por fenobarbital (PB) catalizan la oxigenación a las posiciones meta-para de los PCB, mientras que los P450 inducidos por 3-metilcolantreno (3MC) agregan oxígenos a las posiciones orto - meta . [42] Los PCB que contienen protones orto - meta y meta - para pueden ser metabolizados por cualquiera de las enzimas, lo que los hace más propensos a abandonar el organismo. Sin embargo, algunos metabolitos de PCB que contienen orto - metaprotones tienen un mayor impedimento estérico del oxígeno, lo que aumenta la estabilidad y aumenta la probabilidad de acumulación. [43]
Depende de la especie
El metabolismo también depende de la especie de organismo; diferentes organismos tienen enzimas P450 ligeramente diferentes que metabolizan ciertos PCB mejor que otros. Al observar el metabolismo de los PCB en el hígado de cuatro especies de tortugas marinas (verde, golfina , boba y carey), las tortugas verdes y carey tienen tasas de hidroxilación de PCB 52 notablemente más altas que las tortugas lora o tortuga boba. Esto se debe a que las tortugas marinas verdes y carey tienen una mayor expresión de proteínas similares a P450 2. Esta proteína agrega tres grupos hidroxilo al PCB 52, haciéndolo más polar y soluble en agua. Expresión de la proteína tipo P450 3 que se cree que está relacionada con el metabolismo del PCB 77, algo que no se midió en este estudio. [40]
Depende de la temperatura
La temperatura juega un papel clave en la ecología, fisiología y metabolismo de las especies acuáticas. La tasa de metabolismo de los PCB dependía de la temperatura en la perca amarilla ( Perca flavescens ). En otoño e invierno, solo 11 de los 72 congéneres de PCB introducidos se excretaron y tuvieron una vida media de más de 1000 días. Durante la primavera y el verano, cuando la temperatura media diaria del agua estaba por encima de los 20 ° C, los PCB persistentes tenían una vida media de 67 días. Los principales procesos de excreción fueron la egestión fecal, la dilución del crecimiento y la pérdida a través de las superficies respiratorias. La tasa de excreción de PCB coincidió con la bioenergética natural de la perca , donde la mayor parte de su consumo, respiración y tasas de crecimiento ocurren a fines de la primavera y el verano. Dado que la perca realiza más funciones en los meses más cálidos, naturalmente tiene un metabolismo más rápido y tiene menos acumulación de PCB. Sin embargo, múltiples períodos de agua fría mezclados con PCB tóxicos con moléculas de cloro coplanares pueden ser perjudiciales para la salud de la perca. [44]
Dependiente del sexo
Los enantiómeros de compuestos quirales tienen propiedades químicas y físicas similares, pero el cuerpo puede metabolizarlos de manera diferente. Esto se observó en las ballenas de Groenlandia ( Balaena mysticetus ) por dos razones principales: son animales grandes con metabolismos lentos (lo que significa que los PCB se acumularán en el tejido graso) y pocos estudios han medido los PCB quirales en los cetáceos. Descubrieron que las concentraciones promedio de PCB en la grasa eran aproximadamente cuatro veces más altas que en el hígado; sin embargo, lo más probable es que este resultado dependa de la edad y el sexo. Como las hembras reproductivamente activas transfirieron PCB y otras sustancias venenosas al feto, las concentraciones de PCB en la grasa fueron significativamente más bajas que en los machos de la misma longitud corporal (menos de 13 metros). [45]
Efectos en la salud
La toxicidad de los PCB varía considerablemente entre congéneres . Los PCB coplanares , conocidos como PCB no ortopédicos porque no están sustituidos en las posiciones del anillo orto a (junto a) el otro anillo (como los PCB 77, 126 y 169), tienden a tener propiedades similares a las dioxinas y generalmente se encuentran entre los congéneres más tóxicos. Dado que los PCB se encuentran casi invariablemente en mezclas complejas, se ha desarrollado el concepto de factores de equivalencia tóxica ( FET ) para facilitar la evaluación y la reglamentación de riesgos, donde a los congéneres de PCB más tóxicos se les asignan valores de FET más altos en una escala de 0 a 1. Uno de los La mayoría de los compuestos tóxicos conocidos, 2,3,7,8-tetraclorodibenzo [p] dioxina , un PCDD , se le asigna un TEF de 1. [46] En junio de 2020, State Impact of Pennsylvania declaró que "En 1979, la EPA prohibió el uso de PCB, pero todavía existen en algunos productos producidos antes de 1979. Persisten en el medio ambiente porque se unen a sedimentos y suelos. Una alta exposición a PCB puede causar defectos de nacimiento, retrasos en el desarrollo y cambios hepáticos ". [9]
Exposición y excreción
En general, las personas están expuestas de manera abrumadora a los PCB a través de los alimentos, mucho menos al respirar aire contaminado y menos por el contacto con la piel. Una vez expuestos, algunos PCB pueden transformarse en otras sustancias químicas dentro del cuerpo. Estos productos químicos o PCB inalterados pueden excretarse en las heces o pueden permanecer en el cuerpo de una persona durante años, con vidas medias estimadas en 10 a 15 años. [47] Los PCB se acumulan en la grasa corporal y la grasa de la leche. [48] Los PCB se biomagnifican en la red alimentaria y están presentes en los peces y aves acuáticas de los acuíferos contaminados. [49] Los lactantes humanos están expuestos a los PCB a través de la leche materna o por exposición intrauterina a través de la transferencia transplacentaria de PCB [48] y se encuentran en la parte superior de la cadena alimentaria. [50] : 249 y siguientes
Los trabajadores que reciclan equipos viejos en la industria del reciclaje de productos electrónicos también pueden estar expuestos a los PCB. [51]
Signos y síntomas
Humanos
Los efectos sobre la salud más comúnmente observados en personas expuestas a niveles extremadamente altos de PCB son afecciones de la piel, como cloracné y erupciones cutáneas , pero se sabía que eran síntomas de intoxicación sistémica aguda que se remonta a 1922. Los estudios en trabajadores expuestos a PCB han mostrado cambios en sangre y orina que puede indicar daño hepático . En Japón, en 1968, se utilizaron 280 kg de aceite de salvado de arroz contaminado con PCB como alimento para pollos, lo que provocó una intoxicación masiva, conocida como enfermedad de Yushō , en más de 1800 personas. [52] Los síntomas comunes incluyeron lesiones dérmicas y oculares , ciclos menstruales irregulares y respuestas inmunitarias reducidas . [52] [53] [54] Otros síntomas incluyeron fatiga, dolores de cabeza, tos y llagas inusuales en la piel. [55] Además, en los niños, hubo informes de desarrollo cognitivo deficiente. [52] Las mujeres expuestas a PCB antes o durante el embarazo pueden dar a luz a niños con capacidad cognitiva disminuida, compromiso inmunológico y problemas de control motor. [56] [48] [57]
Existe evidencia de que las personas que hacen dieta rápida que han estado expuestas a los PCB tienen un riesgo elevado de complicaciones de salud. Los PCB almacenados en el tejido adiposo se movilizan hacia la sangre cuando las personas comienzan a hacer dieta. [58]
Los PCB han mostrado efectos tóxicos y mutágenos al interferir con las hormonas del cuerpo. Se ha demostrado que los PCB, dependiendo del congénere específico, inhiben e imitan el estradiol , la principal hormona sexual en las mujeres. La imitación del compuesto de estrógeno puede alimentar las células de cáncer de mama dependientes de estrógeno y posiblemente causar otros cánceres, como el de útero o el de cuello uterino . La inhibición del estradiol puede provocar graves problemas de desarrollo tanto para hombres como para mujeres, incluidos problemas de desarrollo sexual, esquelético y mental. [ cita requerida ] [59] En un estudio transversal, se encontró que los PCB estaban asociados negativamente con los niveles de testosterona en los adolescentes varones. [60]
Se ha demostrado que los niveles altos de PCB en adultos dan como resultado niveles reducidos de la hormona tiroidea triyodotironina , que afecta a casi todos los procesos fisiológicos del cuerpo, incluidos el crecimiento y el desarrollo, el metabolismo, la temperatura corporal y la frecuencia cardíaca. También resultó en una reducción de la inmunidad y un aumento de los trastornos de la tiroides. [47] [61] [ fuente médica no confiable? ]
Animales
Los animales que consumen alimentos contaminados con PCB, incluso durante períodos cortos de tiempo, sufren daño hepático y pueden morir. En 1968 en Japón, 400.000 aves murieron después de ingerir alimentos para aves de corral que estaban contaminados con PCB. [62] Los animales que ingieren cantidades más pequeñas de PCB en los alimentos durante varias semanas o meses desarrollan diversos efectos sobre la salud, incluida la anemia ; afecciones de la piel similares al acné ( cloracné ); lesiones en el hígado, el estómago y la glándula tiroides (incluido el hepatocarcinoma), [ cita requerida ] y apoptosis de timocitos . [47] Otros efectos de los PCB en los animales incluyen cambios en el sistema inmunológico , alteraciones del comportamiento y problemas de reproducción. [47] Se sabe que los PCB que tienen actividad similar a las dioxinas causan diversos efectos teratogénicos en los animales. La exposición a los PCB causa pérdida de audición y síntomas similares al hipotiroidismo en ratas. [63]
Cáncer
En 2013, la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) clasificó los PCB similares a las dioxinas como carcinógenos humanos . [64] Según la EPA de EE. UU., Se ha demostrado que los PCB causan cáncer en animales y la evidencia respalda un efecto causante de cáncer en humanos. [5] Según la EPA, los estudios han encontrado aumentos en el melanoma maligno y los cánceres de hígado raros en los trabajadores de PCB. [5]
En 2013, la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) determinó que la evidencia de los PCB que causan el linfoma no Hodgkin es "limitada" y "no consistente". [64] En contraste, previamente se había aceptado una asociación entre niveles elevados de PCB en sangre y linfoma no Hodgkin. [65] Los PCB pueden desempeñar un papel en el desarrollo de cánceres del sistema inmunológico porque algunas pruebas de animales de laboratorio sometidos a dosis muy altas de PCB han mostrado efectos sobre el sistema inmunológico de los animales, y algunos estudios de poblaciones humanas han informado de una asociación entre los niveles ambientales de PCB y la respuesta inmunitaria. [5]
A principios de la década de 1990, Monsanto enfrentó varias demandas por daños causados por PCB de trabajadores en empresas como Westinghouse que compraron PCB de Monsanto y los usaron para construir equipos eléctricos. [66] Monsanto y sus clientes, como Westinghouse y GE, también enfrentaron litigios de terceros, como trabajadores de depósitos de chatarra que compraron equipos eléctricos usados y los descompusieron para recuperar metales valiosos. [67] [68] Monsanto resolvió algunos de estos casos y ganó los demás, alegando que les había dicho claramente a sus clientes que los PCB eran productos químicos peligrosos y que era necesario implementar procedimientos de protección. [ cita requerida ]
En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de $ 700 millones con los residentes de West Anniston, Alabama, que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [69] [70] En un juicio que duró seis semanas, el jurado encontró que "Monsanto se había involucrado en un comportamiento escandaloso, y responsabilizó a las corporaciones y sus sucesores corporativos en los seis cargos que consideró - incluyendo negligencia, molestia, desenfreno y represión de la verdad." [71]
En 2014, el Tribunal Superior de Los Ángeles determinó que Monsanto no era responsable de los cánceres que supuestamente se debían a PCB que permeaban el suministro de alimentos de tres demandantes que habían desarrollado linfoma no Hodgkin. Después de un juicio de cuatro semanas, el jurado encontró que la producción y venta de PCB de Monsanto entre 1935 y 1977 no fueron causas sustanciales del cáncer. [72]
En 2015, las ciudades de Spokane, San Diego y San José iniciaron demandas contra Monsanto para recuperar los costos de limpieza de los sitios contaminados con PCB, alegando que Monsanto continuó vendiendo PCB sin las advertencias adecuadas después de conocer su toxicidad. Monsanto emitió un comunicado de prensa sobre el caso de San Diego, alegando que el uso indebido o la eliminación por parte de terceros de un producto vendido legalmente no era responsabilidad de la empresa. [73] [74] [75] [76]
En julio de 2015, un tribunal del condado de St Louis en Missouri determinó que Monsanto, Solutia, Pharmacia y Pfizer no eran responsables de una serie de muertes y lesiones causadas por PCB fabricados por Monsanto Chemical Company hasta 1977. El juicio duró casi un mes y el jurado Tomó un día de deliberaciones para emitir un veredicto contra los demandantes de todo Estados Unidos. [77] [78] Hay casos similares en curso. "La evidencia simplemente no respalda la afirmación de que el uso histórico de productos con PCB fue la causa de los daños de los demandantes. Confiamos en que el jurado concluirá, como otros dos jurados han encontrado en casos similares, que la ex Compañía Monsanto no es responsable de las presuntas lesiones ”, dijo un comunicado de Monsanto [79].
En mayo de 2016, un jurado del estado de Missouri ordenó a Monsanto pagar $ 46.5 millones en un caso en el que 3 demandantes afirmaron que la exposición a PCB causó linfoma no Hodgkin. [80] [81]
En diciembre de 2016, el estado de Washington presentó una demanda en el condado de King. El estado solicitó daños y costos de limpieza relacionados con los PCB. [82] [83] En marzo de 2018, el fiscal general de Ohio, Mike DeWine, también presentó una demanda contra Monsanto por problemas de salud que plantean los PCB. [84]
El 21 de noviembre de 2019, un juez federal denegó una oferta de Monsanto para desestimar una demanda presentada por el condado de Los Ángeles que pedía a la compañía que limpiara los PCB causantes de cáncer de las vías fluviales y las tuberías de alcantarillado pluvial del condado de Los Ángeles. [85] La demanda exige que Monsanto pague la limpieza de PCB de docenas de vías fluviales, incluido el río Los Ángeles, el río San Gabriel y la cuenca hidrográfica de Domínguez. [85]
En junio de 2020, Bayer acordó pagar $ 650 millones para resolver demandas locales relacionadas con la contaminación de aguas públicas de Monsanto en varias áreas de los Estados Unidos con PCB. [9]
Historia
En 1865, se descubrió la primera sustancia química "similar a los PCB", y se descubrió que era un subproducto del alquitrán de hulla . Años más tarde, en 1881, los químicos alemanes sintetizaron el primer PCB en un laboratorio. Entre entonces y 1914, se liberaron grandes cantidades de PCB al medio ambiente, hasta el punto de que todavía hay cantidades mensurables de PCB en las plumas de las aves que actualmente se conservan en los museos. [86]
En 1935, Monsanto Chemical Company (ahora Solutia Inc ) se hizo cargo de la producción comercial de PCB de Swann Chemical Company que había comenzado en 1929. Los PCB, originalmente denominados "difenilos clorados", se producían comercialmente como mezclas de isómeros en diferentes grados de cloración. La industria eléctrica utilizó PCB como un reemplazo no inflamable del aceite mineral para enfriar y aislar transformadores y capacitores industriales. Los PCB también se usaban comúnmente como estabilizadores de calor en cables y componentes electrónicos para mejorar la resistencia al calor y al fuego del PVC. [87]
En la década de 1930, se reconoció la toxicidad asociada con los PCB y otros hidrocarburos clorados, incluidos los naftalenos policlorados , debido a una variedad de incidentes industriales. [88] Entre 1936 y 1937, se publicaron varios casos médicos y artículos sobre el posible vínculo entre los PCB y sus efectos perjudiciales para la salud. En 1936, un funcionario del Servicio de Salud Pública de los EE. UU. Describió a la esposa y el hijo de un trabajador de la Monsanto Industrial Chemical Company que presentaba puntos negros y pústulas en la piel. El funcionario atribuyó estos síntomas al contacto con la ropa del trabajador luego de su regreso del trabajo. En 1937, se organizó una conferencia sobre los peligros en la Escuela de Salud Pública de Harvard , y antes de 1940 se publicaron varias publicaciones que se referían a la toxicidad de varios hidrocarburos clorados [89].
En 1947, Robert Brown recordó a los químicos que los Arochlors eran "objetablemente tóxicos. Por lo tanto, la concentración máxima permitida para un día de 8 horas es 1 mg / m 3 de aire. También producen una dermatitis grave y desfigurante ". [90]
En 1954, Kanegafuchi Chemical Co. Ltd. ( Kaneka Corporation ) produjo por primera vez PCB y continuó hasta 1972. [10] [ página necesaria ]
Durante la década de 1960, Monsanto Chemical Company supo cada vez más sobre los efectos dañinos de los PCB en los seres humanos y el medio ambiente, según documentos internos filtrados publicados en 2002, sin embargo, la fabricación y el uso de PCB continuó con pocas restricciones hasta la década de 1970. [91]
En 1966, el químico sueco Sören Jensen determinó que los PCB eran un contaminante ambiental. [92] Jensen, de acuerdo con un artículo de 1994 en Sierra , nombró PCBs químicos, que anteriormente, simplemente habían sido llamados "fenoles" o mencionados por varios nombres comerciales, como Aroclor, Kanechlor, Pyrenol, Chlorinol y otros. En 1972, existían plantas de producción de PCB en Austria, Alemania Occidental , Francia, Reino Unido, Italia, Japón, España, URSS y Estados Unidos. [10] [ página necesaria ]
A principios de la década de 1970, Ward B. Stone del Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York (NYSDEC) publicó por primera vez sus hallazgos de que los PCB se filtraban de los transformadores y habían contaminado el suelo en la parte inferior de los postes de servicios públicos.
Ha habido denuncias de que Industrial Bio-Test Laboratories participó en la falsificación de datos en pruebas relacionadas con PCB. [93] [94] [95] [96] En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares con los residentes de West Anniston , Alabama, que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [69] [70] En un juicio que duró seis semanas, el jurado encontró que "Monsanto se había involucrado en un comportamiento escandaloso, y responsabilizó a las corporaciones y sus sucesores corporativos en los seis cargos que consideró - incluyendo negligencia, molestia, desenfreno y represión de la verdad." [71]
Los productos existentes que contienen PCB que son "usos totalmente cerrados", como fluidos aislantes en transformadores y condensadores, fluidos para bombas de vacío y fluidos hidráulicos , pueden seguir utilizándose en los EE. UU. [97] Las preocupaciones públicas, legales y científicas acerca de los PCB surgieron de investigaciones que indicaron que probablemente son carcinógenos que tienen el potencial de tener un impacto adverso en el medio ambiente y, por lo tanto, no son deseables como productos comerciales. A pesar de una investigación activa que abarca cinco décadas, amplias acciones regulatorias y una prohibición efectiva de su producción desde la década de 1970, los PCB aún persisten en el medio ambiente y siguen siendo un foco de atención. [10] [ página necesaria ]
Contaminación por PCB
Bélgica
En 1999, ocurrió el asunto de las dioxinas cuando se agregaron 50 kg de aceites de transformadores con PCB a una reserva de grasa reciclada utilizada para la producción de 500 toneladas de alimento para animales, lo que finalmente afectó a unas 2.500 granjas en varios países. [98] [99] El nombre Dioxin Affair se acuñó a partir de un diagnóstico erróneo inicial de las dioxinas como contaminantes primarios, cuando de hecho resultaron ser una parte relativamente pequeña de la contaminación causada por las reacciones térmicas de los PCB. El patrón de congéneres de PCB sugirió que la contaminación provenía de una mezcla de Aroclor 1260 y 1254. Más de 9 millones de pollos y 60.000 cerdos fueron destruidos debido a la contaminación. Se ha debatido el alcance de los efectos sobre la salud humana, en parte debido al uso de diferentes métodos de evaluación de riesgos. Un grupo predijo un aumento de las tasas de cáncer y un aumento de las tasas de problemas neurológicos en las personas expuestas como recién nacidos. Un segundo estudio sugirió que los efectos cancerígenos eran poco probables y que el riesgo principal estaría asociado con los efectos del desarrollo debido a la exposición en el embarazo y los recién nacidos. [99] Dos empresarios que vendieron a sabiendas el ingrediente alimentario contaminado recibieron sentencias suspendidas de dos años por su papel en la crisis. [100]
Italia
La empresa italiana Caffaro, ubicada en Brescia , se especializó en la producción de PCB desde 1938 hasta 1984, tras la adquisición de los derechos exclusivos para usar la patente en Italia de Monsanto. [ cita requerida ] La contaminación resultante de esta fábrica y el caso de Anniston, en los EE. UU., son los casos más grandes conocidos en el mundo de contaminación por PCB en el agua y el suelo, en términos de la cantidad de sustancia tóxica dispersada, tamaño del área contaminados, número de personas implicadas y duración de la producción.
Los valores informados por la autoridad sanitaria local (ASL) de Brescia desde 1999 son 5.000 veces superiores a los límites establecidos por el Decreto Ministerial 471/1999 (niveles para zonas residenciales, 0,001 mg / kg). Como resultado de esta y otras investigaciones, en junio de 2001 se presentó una denuncia por desastre ambiental ante el Ministerio Público de Brescia. La investigación sobre la población adulta de Brescia mostró que los residentes de algunas áreas urbanas, los ex trabajadores de la planta y los consumidores de alimentos contaminados tienen niveles de PCB en sus cuerpos que en muchos casos son entre 10 y 20 veces más altos que los valores de referencia en poblaciones generales comparables. . [101] [Se necesita cita médica ] Los PCB ingresaron al suministro de alimentos humanos por los animales que pastaban en pastizales contaminados cerca de la fábrica, especialmente en la carne de ternera local que consumían principalmente las familias de los agricultores. [102] La población expuesta mostró un riesgo elevado de linfoma no Hodgkin , pero no de otros cánceres específicos. [103]
Japón
En 1968, una mezcla de dioxinas y PCB se incorporó al aceite de salvado de arroz producido en el norte de Kyushu . El aceite de cocina contaminado enfermó a más de 1.860 personas. Los síntomas se denominaron enfermedad de Yushō . [52]
En Okinawa, en 1987 se registraron altos niveles de contaminación por PCB en el suelo de la base aérea de Kadena a miles de partes por millón, algunos de los niveles más altos encontrados en cualquier sitio de contaminación del mundo. [104]
Republica de Irlanda
En diciembre de 2008, varias fuentes de noticias irlandesas informaron que las pruebas habían revelado niveles "extremadamente altos" de dioxinas, por equivalente tóxico , en los productos porcinos, que oscilaban entre 80 y 200 veces el límite superior de seguridad de la UE de 1,5 pg EQT de la OMS DFP / μg es decir, 0,12 a 0,3 partes por mil millones. [105] [106]
Brendan Smith , el Ministro de Agricultura, Pesca y Alimentación, afirmó que la contaminación porcina fue causada por piensos contaminados con PCB que se utilizaron en 9 de las 400 granjas de cerdos de Irlanda, y que solo participó un proveedor de piensos. [105] [107] Smith agregó que 38 granjas de carne de vacuno también usaban el mismo alimento contaminado, pero esas granjas se aislaron rápidamente y ninguna carne de vacuno contaminada entró en la cadena alimentaria. [108] Si bien la contaminación se limitó a solo 9 granjas de cerdos, el gobierno irlandés solicitó la retirada y eliminación inmediata de todos los productos que contienen carne de cerdo producidos en Irlanda y comprados desde el 1 de septiembre de 2008. Esta solicitud de retirada de productos porcinos se confirmó en un comunicado de prensa de la Autoridad de Seguridad Alimentaria de Irlanda el 6 de diciembre. [109]
Se cree que el incidente se debió a la contaminación del fueloil usado en un quemador de secado en un solo procesador de alimentación, con PCB. La combustión resultante produjo una mezcla altamente tóxica de PCB, dioxinas y furanos , que se incluyó en el alimento producido y posteriormente se alimentó a un gran número de cerdos. [110]
Kenia
En Kenia, se informaron varios casos en la década de 2010 de ladrones que vendían aceite de transformador , robado de transformadores eléctricos , a los operadores de puestos de comida al borde de la carretera para su uso en freír . Cuando se usa para freír, se informa que el aceite de transformador dura mucho más que el aceite de cocina normal . La desventaja de este mal uso del aceite de transformador es la amenaza para la salud de los consumidores, debido a la presencia de PCB. [111]
Eslovaquia
La planta química Chemko en Strážske ( Eslovaquia oriental ) fue un importante productor de bifenilos policlorados para el antiguo bloque comunista ( Comecon ) hasta 1984. Chemko contaminó gran parte del este de Eslovaquia, especialmente los sedimentos del río Laborec y el embalse Zemplínska šírava . [112] [113]
Eslovenia
Entre 1962 y 1983, la empresa Iskra Kondenzatorji de Semič ( White Carniola , sureste de Eslovenia ) fabricó condensadores con PCB. Debido a las aguas residuales y los productos de desecho eliminados incorrectamente, el área (incluidos los ríos Krupa y Lahinja ) quedó altamente contaminada con PCB. La contaminación se descubrió en 1983, cuando se suponía que el río Krupa se convertiría en una fuente de suministro de agua. El área fue desinfectada entonces, pero el suelo y el agua todavía están muy contaminados. Se encontraron rastros de PCB en los alimentos (huevos, leche de vaca, nueces) y Krupa sigue siendo el río más contaminado con PCB del mundo.
España y Portugal
Varias especies de cetáceos tienen concentraciones medias de PCB de grasa muy altas que probablemente provoquen una disminución de la población y repriman la recuperación de la población. Se descubrió que los delfines rayados , los delfines mulares y las orcas tenían niveles medios que excedían notablemente todos los umbrales conocidos de toxicidad por PCB de mamíferos marinos. El Mar Mediterráneo occidental y el suroeste de la Península Ibérica se identificaron como "puntos críticos". [114]
Reino Unido
Monsanto fabricó PCB en su planta química de Newport , Gales del Sur, hasta mediados o finales de la década de 1970. Durante este período, los desechos, incluidos los PCB, del emplazamiento de Newport se vertieron en una cantera en desuso cerca de Groes-faen , al oeste de Cardiff , y en el vertedero de Penhros [115], desde donde se siguen vertiendo en vertidos de aguas residuales. [116]
Estados Unidos
Solo una empresa, Monsanto, fabricaba PCB en EE. UU. Su producción se detuvo por completo en 1977. (Kimbrough, 1987, 1995) [8] El 25 de noviembre de 2020, el juez federal de distrito Fernando M. Olguin rechazó un acuerdo propuesto por $ 650 millones de Bayer, la compañía que adquirió Monsanto en 2018, y permitió Demandas relacionadas con Monsanto que involucran PCB para proceder. [117]
Alabama
Los PCB que se originaron en Monsanto Chemical Company en Anniston , Alabama, se vertieron en Snow Creek, que luego se extendió a Choccolocco Creek y luego al lago Logan Martin . [118] A principios de la década de 2000, los propietarios de tierras locales resolvieron demandas colectivas, incluidos los del lago Logan Martin y el embalse Lay (aguas abajo del río Coosa ), por la contaminación por PCB. Donald Stewart, exsenador de Alabama, se enteró por primera vez de las preocupaciones de cientos de residentes del oeste de Anniston después de representar a una iglesia a la que Monsanto se había acercado para vender su propiedad. Stewart pasó a ser el pionero y abogado principal en el primero y en la mayoría de los casos contra Monsanto y se centró en los residentes en el área inmediata que se sabe que está más contaminada. Más tarde, otros abogados se unieron para presentar demandas para los que estaban fuera del área principal inmediata alrededor de la planta; uno de ellos fue el fallecido Johnnie Cochran .
En 2007, los niveles más altos de contaminación permanecieron concentrados en los arroyos Snow y Choccolocco. [119] Las concentraciones en el pescado han disminuido y continúan disminuyendo con el tiempo; Sin embargo, la alteración de los sedimentos puede resuspender los PCB del sedimento en la columna de agua y la red alimentaria.
Connecticut
En New Haven , la English Station fuera de servicio tiene una alta concentración de contaminación con PCB debido a los productos químicos utilizados en el funcionamiento de la planta. Esto, junto con la contaminación por asbesto , ha dificultado enormemente la limpieza y demolición del sitio abandonado. La contaminación con PCB se ha extendido al suelo y al río, donde los lugareños a veces pescan sin darse cuenta del peligro. [120] [121] [122]
Grandes Lagos
En 1976, los ambientalistas encontraron PCB en el lodo del puerto de Waukegan , el extremo suroeste del lago Michigan . Pudieron rastrear la fuente de los PCB hasta Outboard Marine Corporation que estaba produciendo motores para botes junto al puerto. En 1982, la Corte ordenó a Outboard Marine Corporation que divulgara datos cuantitativos referentes a sus desechos de PCB liberados. Los datos indicaron que a partir de 1954 se liberaron 100.000 toneladas de PCB al medio ambiente y que el lodo contenía PCB en concentraciones de hasta el 50%. [123] [124] [ fuente autoeditada? ]
En 1989, durante la construcción cerca del puente Zilwaukee , los trabajadores descubrieron un vertedero inexplorado que contenía desechos contaminados con PCB que requirieron $ 100,000 para limpiar. [125]
Gran parte del área de los Grandes Lagos todavía estaba muy contaminada con PCB en 1988, a pesar de los extensos trabajos de remediación. [126]
Indiana
Desde finales de la década de 1950 hasta 1977, Westinghouse Electric utilizó PCB en la fabricación de condensadores en su planta de Bloomington , Indiana. Los condensadores de rechazo se transportaron y vertieron en los vertederos y vertederos de salvamento del área, incluidos el vertedero de Bennett, el vertedero de Neal y el vertedero de Lemon Lane. [127] Los trabajadores también arrojaron aceite de PCB por los desagües de la fábrica, lo que contaminó la planta de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. [128] La ciudad de Bloomington regaló el lodo a los agricultores y jardineros del área, creando entre 200 y 2000 sitios, que permanecen sin tratar.
Se estimó que se vertieron más de 2 millones de libras de PCB en los condados de Monroe y Owen . [ cita requerida ] Aunque las autoridades federales y estatales han estado trabajando en la remediación ambiental de los sitios , muchas áreas permanecen contaminadas. Se han planteado preocupaciones con respecto a la eliminación de PCB de la topografía de piedra caliza kárstica y con respecto a las posibles opciones de eliminación. Hasta la fecha, el caso del sitio Westinghouse Bloomington PCB Superfund no cuenta con un estudio de viabilidad / investigación correctiva (RI / FS) y un registro de decisión (ROD), aunque Westinghouse firmó un Decreto de consentimiento del Departamento de Justicia de EE. UU. En 1985. [127] El 1985 El decreto de consentimiento requería que Westinghouse construyera un incinerador que incinerara materiales contaminados con PCB. Sin embargo, debido a la oposición pública al incinerador, el estado de Indiana aprobó una serie de leyes que retrasaron y bloquearon su construcción. Las partes del decreto de consentimiento comenzaron a explorar remedios alternativos en 1994 para seis de los principales sitios contaminados con PCB en el decreto de consentimiento. Cientos de sitios permanecen sin abordar a partir de 2014. El condado de Monroe nunca estará libre de PCB, como se señaló en un programa de la Universidad de Indiana de 2014 sobre la contaminación local. [127]
El 15 de febrero de 2008, el condado de Monroe aprobó un plan para limpiar los tres sitios contaminados restantes en la ciudad de Bloomington, a un costo de $ 9.6 millones para CBS Corp. , el sucesor de Westinghouse. En 1999, Viacom compró CBS, por lo que actualmente son la parte responsable de los sitios de PCB. [129]
Massachusetts
Pittsfield , en el oeste de Massachusetts, albergaba las divisiones de transformadores, condensadores y equipos de generación eléctrica de General Electric (GE) . La división de generación eléctrica construyó y reparó equipos que se utilizaron para alimentar la red eléctrica de todo el país. El petróleo contaminado con PCB migraba rutinariamente desde la planta industrial de 254 acres (1.03 km 2 ) de GE ubicada en el mismo centro de la ciudad hasta el agua subterránea circundante, el cercano Silver Lake y el río Housatonic , que fluye a través de Massachusetts, Connecticut y hacia abajo. a Long Island Sound. [130] El material sólido que contiene PCB se utilizó ampliamente como relleno, incluidos los arcos del río Housatonic. Los peces y las aves acuáticas que viven en el río y sus alrededores contienen niveles significativos de PCB y no son seguros para comer. [131] La EPA designó la planta de Pittsfield y varias millas del río como un sitio Superfund en 1997, y ordenó a GE que remediara el sitio. La EPA y GE comenzaron una limpieza del área en 1999. [130]
El puerto de New Bedford , que figura en la lista del Superfund, [132] contenía algunas de las concentraciones de sedimentos de PCB más altas del medio marino. [133] La limpieza de la zona comenzó en 1994 y, en su mayor parte, se completó en 2020. [132]
Las investigaciones sobre el vertido de desechos históricos en el vecindario de Bliss Corner han revelado la existencia de PCB, entre otros materiales peligrosos, enterrados en el suelo y material de desecho. [134]
Misuri
En 1982, Martha C. Rose Chemical Inc. comenzó a procesar y eliminar materiales contaminados con PCB en Holden, Missouri , una pequeña comunidad rural a unas 40 millas (64 km) al este de Kansas City. Desde 1982 hasta 1986, casi 750 empresas, incluidas General Motors Corp., Commonwealth Edison, Illinois Power Co. y West Texas Utilities, enviaron millones de libras de materiales contaminados con PCB a Holden para su eliminación. [135] En cambio, según los fiscales, la empresa comenzó a almacenar los materiales contaminados mientras falsificaba sus informes a la EPA para demostrar que habían sido retirados. Después de que los investigadores se enteraron del engaño, Rose Chemical fue cerrada y se declaró en bancarrota. El sitio se había convertido en el sitio de desechos de PCB químico más grande del país. [136] En los cuatro años que la compañía estuvo en funcionamiento, la EPA la inspeccionó cuatro veces y evaluó $ 206,000 en multas, pero logró recaudar solo $ 50,000. [137]
Después del cierre de la planta, la agencia ambiental estatal encontró contaminación con PCB en los arroyos cercanos a la planta y en los lodos de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. Se tuvo que limpiar un almacén de 100,000 pies cuadrados y cantidades desconocidas de tierra y agua contaminadas alrededor del sitio. La mayoría de los escombros de la superficie, incluidos cerca de 13 millones de libras de equipos contaminados, cadáveres y tanques de aceite contaminado, tuvieron que ser retirados. [138] Walter C. Carolan, propietario de Rose Chemical, y otros cinco se declararon culpables en 1989 de cometer fraude o falsificar documentos. Carolan y otros dos ejecutivos cumplieron sentencias de menos de 18 meses; los demás recibieron multas y fueron puestos en libertad condicional. Los costos de limpieza en el sitio se estiman en $ 35 millones. [138]
Nueva York
La contaminación del río Hudson se debe en gran parte al vertido de PCB por parte de General Electric entre 1947 y 1977. GE vertió aproximadamente 1,3 millones de libras de PCB en el río Hudson durante estos años. Los PCB procedían de las dos plantas de fabricación de condensadores de la empresa en Hudson Falls y Fort Edward , Nueva York. Esta contaminación provocó una serie de efectos nocivos para la vida silvestre y las personas que comen pescado del río o beben el agua. [139] En 1984, la EPA declaró que un tramo de 200 millas (320 km) del río, desde Hudson Falls hasta la ciudad de Nueva York, era un sitio Superfund que requería limpieza. [140] Las amplias acciones de remediación en el río comenzaron en la década de 1970 con la implementación de permisos de descarga de aguas residuales y el consiguiente control o reducción de las descargas de aguas residuales y operaciones de remoción de sedimentos, que han continuado en el siglo XXI. [141]
Love Canal es un vecindario en las Cataratas del Niágara , Nueva York, que estaba muy contaminado con desechos tóxicos, incluidos PCB. [142] Eighteen Mile Creek en Lockport , Nueva York, es un sitio Superfund de la EPA para la contaminación de PCB. [143]
La contaminación por PCB en el edificio de oficinas del estado en Binghamton fue responsable de lo que ahora se considera el primer desastre ambiental en interiores en los Estados Unidos. [144] En 1981, la explosión de un transformador en el sótano arrojó PCB en todo el edificio de 18 pisos. [145] La contaminación fue tan severa que los esfuerzos de limpieza mantuvieron el edificio cerrado durante 13 años. [146] [147]
Carolina del Norte
Uno de los derrames deliberados de PCB más grandes en la historia de Estados Unidos ocurrió en el verano de 1978 cuando la Ward PCB Transformer Company roció ilegalmente 31,000 galones (117 m ^ 3) de aceite contaminado con PCB en franjas de 3 pies (0.91 m) a lo largo del bordes de carreteras de unas 240 millas (390 km) de arcenes de carreteras de Carolina del Norte en 14 condados y en la Base del Ejército de Fort Bragg . El crimen, conocido como " los vertederos de medianoche ", ocurrió durante casi 2 semanas, cuando los conductores de un camión cisterna pintado de negro conducían por un lado de las carreteras rurales de Piedmont rociando desechos cargados de PCB y luego por el otro lado la noche siguiente. [148]
Bajo el gobernador James B. Hunt , Jr., los funcionarios estatales erigieron grandes letreros amarillos de advertencia a lo largo de las carreteras contaminadas que decían: "PRECAUCIÓN: Derrames de sustancias químicas con PCB a lo largo de los bordes de las carreteras". Se cree que el vertido ilegal fue motivado por la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA), que entró en vigencia el 2 de agosto de 1978 y aumentó el costo de la eliminación de desechos químicos. [ cita requerida ]
Un par de semanas después del crimen, Robert Burns y sus hijos, Timothy y Randall, fueron arrestados por tirar los PCB a lo largo de las carreteras. Burns era socio comercial de Robert "Buck" Ward, Jr., de Ward PCB Transformer Company, en Raleigh. Burns e hijos se declararon culpables de cargos penales estatales y federales; Burns recibió una sentencia de prisión de tres a cinco años. Ward fue absuelto de los cargos estatales en el vertimiento, pero fue sentenciado a 18 meses de prisión por violar la TSCA. [149]
La limpieza y eliminación de los PCB al borde de la carretera generó controversia, ya que el plan del gobernador para recoger los PCB al borde de la carretera y enterrarlos en un vertedero en el condado rural de Warren fue fuertemente rechazado en 1982 por los residentes locales. [149] En octubre de 2013, a solicitud del Departamento de Salud y Control Ambiental de Carolina del Sur (SCDHEC), la ciudad de Charlotte , Carolina del Norte decidió dejar de aplicar lodos de depuradora a la tierra mientras las autoridades investigaban la fuente de contaminación con PCB. [150] En febrero de 2014, la ciudad de Charlotte admitió que los PCB también ingresaron a sus centros de tratamiento de aguas residuales. [151]
Después de que la SCDHEC de 2013 emitiera reglamentos de emergencia, [152] la ciudad de Charlotte descubrió altos niveles de PCB que ingresaban a sus plantas de tratamiento de aguas residuales, donde las aguas residuales se convierten en lodos de alcantarillado. [151] La ciudad al principio negó tener un problema, luego admitió que ocurrió un "evento" en febrero de 2014, y en abril que el problema había ocurrido mucho antes. [150] [153] La ciudad declaró que su primera prueba con un método de prueba recientemente cambiado reveló niveles muy altos de PCB en su fertilizante de campo de granja de lodos de aguas residuales. Debido al uso generalizado del lodo contaminado, SCDHEC emitió posteriormente advertencias de pescado con PCB para casi todos los arroyos y ríos que bordean los campos agrícolas que se habían aplicado con los desechos de la ciudad. [154]
Ohio
El grupo de cáncer de Clyde (también conocido como grupo de cáncer del condado de Sandusky) es un grupo de cáncer infantil que ha afectado a muchas familias en Clyde , Ohio y las áreas circundantes. Se encontraron PCB en el suelo de un parque público dentro del área del grupo de cáncer. [155]
En Akron , Ohio, el suelo estaba contaminado y una operación de deconstrucción de transformadores eléctricos había puesto en el aire gases nocivos cargados de PCB desde la década de 1930 hasta la de 1960. [156]
Carolina del Sur
Desde 1955 hasta 1977, la planta de Sangamo Weston en Pickens, Carolina del Sur, utilizó PCB para fabricar condensadores y vertió 400,000 libras de aguas residuales contaminadas con PCB en Twelve Mile Creek. En 1990, la EPA declaró el sitio de 228 acres (0,92 km 2 ) de la planta de condensadores, sus vertederos y la cuenca contaminada, que se extiende por casi 1,000 acres (4,0 km 2 ) río abajo hasta el lago Hartwell como un sitio Superfund . Se quitarán dos presas en el arroyo Twelve Mile y el 22 de febrero de 2011 se comenzó a desmantelar la primera de las dos presas. Algunos sedimentos contaminados se retiran del sitio y se transportan, mientras que otros sedimentos se bombean a una serie de estanques de sedimentación. [157] [158]
En 2013, los reguladores ambientales estatales emitieron una orden de emergencia poco común, que prohíbe que todos los lodos de aguas residuales se apliquen en la tierra o se depositen en vertederos, ya que contienen niveles muy altos de PCB. El problema no se había descubierto hasta que miles de acres de tierras agrícolas en el estado habían sido contaminados por lodos peligrosos . Se inició una investigación penal para determinar el autor de este delito. [159]
Washington
A partir de 2015, varios cuerpos de agua en el estado de Washington estaban contaminados con PCB, incluidos el río Columbia , el río Duwamish , el lago Green , el lago Washington , el río Okanogan , Puget Sound , el río Spokane , el río Walla Walla , el El río Wenatchee y el río Yakima . [160] Un estudio del estado de Washington publicado en 2011 encontró que las dos mayores fuentes de flujo de PCB en el río Spokane eran las aguas pluviales de la ciudad de Spokane (44%) y las descargas municipales e industriales (20%). [161]
Los PCB ingresaron al medio ambiente a través de pintura, fluidos hidráulicos, selladores, tintas y se han encontrado en los sedimentos de los ríos y en la vida silvestre. Las empresas de servicios públicos de Spokane gastarán $ 300 millones para evitar que los PCB ingresen al río antes de la fecha límite federal de 2017 para hacerlo. [162] En agosto de 2015 Spokane se unió a otras ciudades estadounidenses como San Diego y San José , California y Westport , Massachusetts, en la búsqueda de daños y perjuicios de Monsanto. [163]
Wisconsin
Desde 1954 hasta 1971, el río Fox en Appleton , Wisconsin, tenía PCB depositados en él desde Appleton Paper / NCR, PH Gladfelter, Georgia-Pacific y otras importantes instalaciones de fabricación de papel locales. El DNR de Wisconsin estima que después del tratamiento de las aguas residuales, las descargas de PCB al río Fox debido a las pérdidas de producción oscilaron entre 81.000 kg y 138.000 kg. (178,572 libras a 304,235 libras). La producción de Papel Carbon Copy y sus subproductos condujo a la descarga al río. La limpieza de Fox River está en curso. [164]
océano Pacífico
Se han descubierto bifenilos policlorados en organismos que viven en la fosa de las Marianas en el Océano Pacífico . Los niveles fueron tan altos como 1.900 nanogramos por gramo de tejido de anfípodo en los organismos analizados. [165]
Regulación
Japón
En 1972, el gobierno japonés prohibió la producción, el uso y la importación de PCB. [10] [ página necesaria ]
Suecia
En 1973, el uso de PCB en fuentes "abiertas" o " disipativas " (como plastificantes en pinturas y cementos, agentes de fundición, tratamientos de tejidos ignífugos y aditivos termoestabilizadores para aislamiento eléctrico de PVC, adhesivos , pinturas e impermeabilizaciones, traviesas de ferrocarril ) fue prohibido en Suecia. [ cita requerida ]
Reino Unido
En 1981, el Reino Unido prohibió los usos cerrados de PCB en equipos nuevos y cesó casi toda la síntesis de PCB del Reino Unido; los usos cerrados en equipos existentes que contienen más de 5 litros de PCB no se detuvieron hasta diciembre de 2000. [166]
Estados Unidos
En 1976, la preocupación por la toxicidad y la persistencia (estabilidad química) de los PCB en el medio ambiente llevó al Congreso de los Estados Unidos a prohibir su producción nacional, a partir del 1 de enero de 1978, de conformidad con la Ley de Control de Sustancias Tóxicas . [167] [168] Para implementar la ley, la EPA prohibió la nueva fabricación de PCB, pero emitió regulaciones que permitían su uso continuo en equipos eléctricos por razones económicas. [169] La EPA comenzó a emitir reglamentos para el uso y la eliminación de PCB en 1979. [170] La agencia ha publicado publicaciones de orientación para la eliminación y eliminación segura de PCB de los equipos existentes. [171]
La EPA definió el "objetivo de nivel máximo de contaminantes" para los sistemas públicos de agua como cero, pero debido a las limitaciones de las tecnologías de tratamiento de agua, un nivel de 0.5 partes por mil millones es el nivel regulado real (nivel máximo de contaminantes ). [172]
Métodos de destrucción
Físico
Los PCB son técnicamente atractivos debido a su inercia, que incluye su resistencia a la combustión. No obstante, pueden destruirse eficazmente mediante incineración a 1000 ° C. Cuando se queman a temperaturas más bajas, se convierten en parte en materiales más peligrosos, incluidos los dibenzofuranos y las dibenzodioxinas. Cuando se realiza correctamente, los productos de combustión son agua, dióxido de carbono y cloruro de hidrógeno . En algunos casos, los PCB se queman como solución en queroseno. Los PCB también se han destruido por pirólisis en presencia de carbonatos de metales alcalinos . [2]
La desorción térmica es muy eficaz para eliminar los PCB del suelo. [173]
Químico
Los PCB son químicamente poco reactivos, esta propiedad es atractiva para su aplicación como material inerte. Resisten la oxidación . [174] [ fuente autoeditada? ] Hay muchos compuestos químicos disponibles para destruir o reducir los PCB. Por lo general, los PCB se degradan mediante mezclas básicas de glicoles , que desplazan parte o todo el cloruro. También son eficaces los reductores como el sodio o el naftaleno sódico . [2] La vitamina B12 también se ha mostrado prometedora. [175]
Microbiano
Algunos microorganismos degradan los PCB al reducir los enlaces C-Cl. La decloración microbiana tiende a ser de acción bastante lenta en comparación con otros métodos. Las enzimas extraídas de microbios pueden mostrar actividad de PCB. En 2005, Shewanella oneidensis biodegradó un alto porcentaje de PCB en muestras de suelo. [176] Una corriente de bajo voltaje puede estimular la degradación microbiana de los PCB. [177]
Hongos
Hay investigaciones que muestran que algunos hongos ligninolíticos pueden degradar los PCB. [178]
Homólogos
Para obtener una lista completa de los 209 congéneres de PCB, consulte la lista de congéneres de PCB . Tenga en cuenta que el bifenilo, aunque técnicamente no es un congénere de los PCB debido a su falta de sustituyentes de cloro, todavía se incluye típicamente en la literatura.
Homólogo de PCB | CASRN | Sustituyentes Cl | Número de congéneres |
---|---|---|---|
Bifenilo (no es un PCB) | 92-52-4 | 0 | 1 |
Monoclorobifenilo | 27323-18-8 | 1 | 3 |
Diclorobifenilo | 25512-42-9 | 2 | 12 |
Triclorobifenilo | 25323-68-6 | 3 | 24 |
Tetraclorobifenilo | 26914-33-0 | 4 | 42 |
Pentaclorobifenilo | 25429-29-2 | 5 | 46 |
Hexaclorobifenilo | 26601-64-9 | 6 | 42 |
Heptaclorobifenilo | 28655-71-2 | 7 | 24 |
Octaclorobifenilo | 55722-26-4 | 8 | 12 |
Nonclorobifenilo | 53742-07-7 | 9 | 3 |
Decaclorobifenilo | 2051-24-3 | 10 | 1 |
Ver también
- Barro de la bahía
- Compuesto organoclorado
- Bifenilo polibromado
- Zodiac , una novela de Neal Stephenson que trata sobre los PCB y su impacto en el medio ambiente.
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enlaces externos
- Perfil Toxicológico de la ATSDR Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU.
- Monografía de PCB de la IARC
- PCB - EPA de EE. UU.
- Los informes técnicos del Programa Nacional de Toxicología buscaron "PCB"
- Bifenilos policlorados: aspectos de la salud humana de la OMS
- Boletín de inteligencia actual 7: Policlorados (PCB) —NIOSH / CDC (1975)
- Es su salud: PCB ( Health Canada )