En química, la redistribución generalmente se refiere al intercambio de ligandos aniónicos unidos a centros metálicos y metaloides. La conversión no implica redox, a diferencia de las reacciones de desproporción . Algunas reacciones de redistribución útiles se llevan a cabo a temperaturas más altas; al enfriar la mezcla, la mezcla de productos se congela cinéticamente y los productos individuales se pueden separar. En los casos en los que la redistribución es rápida a temperaturas suaves, la reacción es menos útil sintéticamente pero sigue siendo importante desde el punto de vista mecánico.
Ejemplos
Los metilboranos estimulan las reacciones de redistribución rápida. Por tanto, el monometildiborano se convierte rápidamente a temperatura ambiente en diborano y trimetilborano : [1]
- 6 MeB 2 H 5 → 5 B 2 H 6 + 2 Me 3 B
Las reacciones de redistribución útiles se encuentran en la química de organoaluminio , organoboro y organosilicio . [2] [3]
- BCl 3 + 2 B (C 2 H 5 ) 3 → 3 BCl (C 2 H 5 ) 2
En otro ejemplo, el tetrametilsilano es un producto indeseable del proceso directo de importancia industrial , pero se puede convertir (reciclar) en productos más útiles mediante la redistribución con tetracloruro de silicio :
- SiMe 4 + SiCl 4 → 2 SiMe 2 Cl 2
En la química de organoestaño , los cloruros mixtos de alquilestaño se producen por redistribución, una reacción denominada comproporción de Kocheshkov: [4]
- 3 SnBu 4 + SnCl 4 → 4 SnBu 3 Cl
Muchos haluros metálicos experimentan reacciones de redistribución, generalmente para producir mezclas de productos casi estadísticas. Por ejemplo, el tetracloruro de titanio y el tetrabromuro de titanio redistribuyen sus ligandos de haluro; se muestra una de las muchas reacciones en esta conversión: [5]
- TiCl 4 + TiBr 4 → 2 TiBr 2 Cl 2
Referencias
- ^ Bell, RP; Emeléus, HJ (1948). "Los hidruros de boro y compuestos relacionados". Reseñas trimestrales, Chemical Society . 2 (2): 132. doi : 10.1039 / QR9480200132 .. Los autores se refieren a las redistribuciones como "desproporciones".
- ^ Greenwood, NN; Y Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2ª ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4 .
- ^ De esta manera se producen muchos derivados mixtos de cloro orgánico de muchos metaloides. En un ejemplo, Köster, R .; Binger, P. (2007). Clorodietilborano y clorodifenilborano "2007;. Síntesis inorgánica. 15. Pp. 149-153. Doi : 10.1002 / 9780470132463.ch33 . ISBN 9780470132463.
- ^ GG Graf (2005). "Estaño, aleaciones de estaño y compuestos de estaño". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a27_049 . ISBN 978-3527306732.
- ^ SP Webb y MS Gordon (1999). "Autointeracciones intermoleculares de los tetrahaluros de titanio TiX 4 (X = F, Cl, Br)" . Mermelada. Chem. Soc. 121 (11): 2552-2560. doi : 10.1021 / ja983339i .