Química organoboro
Los compuestos de organoborano u organoboro son compuestos químicos de boro y carbono que son derivados orgánicos de BH 3 , por ejemplo, trialquil boranos. La química de organoboro o la química de organoborano es la química de estos compuestos. [1] [2]
Los compuestos de organoboro son reactivos importantes en la química orgánica que permiten muchas transformaciones químicas, la más importante se llama hidroboración . Las reacciones de organoboratos y boranos implican la transferencia de un grupo nucleófilo unido al boro a un centro electrófilo ya sea inter o intramolecularmente. Los boratos α, β-insaturados, así como los boratos con un grupo saliente en la posición α, son muy susceptibles a la migración intramolecular 1,2 de un grupo desde el boro a la posición α electrofílica. La oxidación o protonólisis de los organoboranos resultantes puede generar una variedad de productos orgánicos, incluidos alcoholes, compuestos carbonílicos, alquenos y haluros. [3]
El enlace CB tiene baja polaridad (la diferencia de electronegatividad es de 2,55 para el carbono y 2,04 para el boro) y, por tanto, los compuestos de alquil boro son en general estables aunque se oxidan fácilmente.
En parte debido a su menor electronegatividad, el boro a menudo forma compuestos deficientes en electrones , como los triorganoboranos. Los grupos vinilo y arilo donan electrones y hacen que el boro sea menos electrófilo y el enlace CB adquiere cierto carácter de doble enlace . Al igual que el borano original, el diborano , los organoboranos se clasifican en química orgánica como electrófilos fuertes porque el boro no puede obtener un octeto completo de electrones. Sin embargo, a diferencia del diborano, la mayoría de los organoboranos no forman dímeros .
Se pueden preparar organoboranos simples tales como trietilborano o tris (pentafluorofenil) boro a partir de trifluoroborano (como el complejo de éter ) y el reactivo de Grignard de etilo o pentafluorofenilo . Los boratos (R 4 B - ) se generan mediante la adición de R - equivalentes (RMgX, RLi, etc.) a R 3 B.
Los alquenos se insertan en los enlaces BH de los boranos en un proceso llamado hidroboración . El proceso implica la adición anti- Markovnikov . La hidroboración de alquenos o alquinos con borano (BH 3 ) o equivalentes de borano conduce a la conversión de solo el 33% de la olefina de partida en producto después de la oxidación o protonólisis; la olefina restante se incorpora a subproductos que contienen boro. Un reactivo de organoboro que se emplea a menudo en síntesis es el 9-BBN . [4] Las hidroboraciones tienen lugar estereoespecíficamente en un modo de sincronización , es decir, en la misma cara del alqueno. En esta reacción concertada, el estado de transiciónse representa como un cuadrado con las esquinas ocupadas por carbono, carbono, hidrógeno y boro con superposición máxima entre los dos orbitales p de olefina y el orbital boro vacío.
