reacción de Roskamp
La reacción de Roskamp fue descubierta por primera vez por Eric J. Roskamp y colaboradores en 1989. [1] Esta reacción es muy útil para sintetizar β-cetoésteres a partir de aldehídos y diazoacetato , utilizando varios ácidos de Lewis como catalizadores (como BF 3 , SnCl 2 , GeCl2 ) . _
Los dos aspectos más notables de la reacción de Roskamp son las condiciones suaves y la selectividad. Por lo general, no lleva más de una hora a temperatura ambiente convertir completamente los materiales de partida en productos.
El primer artículo sobre la reacción de Roskamp se publicó en Journal of Organic Chemistry en 1989. Al principio, propusieron que la reacción convertiría los aldehídos en alquenos a través de una reacción de tipo pseudo- Wittig . Sin embargo, los β-cetoésteres fueron los únicos productos que observaron.
En su primer artículo publicado, observaron que los aldehídos alifáticos siempre tienen un mayor rendimiento que los aldehídos aromáticos debido a la enolización . Además, las condiciones de reacción suaves muestran ventajas en la prevención de reacciones secundarias y el aumento de la tolerancia del grupo funcional.
Luego, en 1992, Roskamp y sus colaboradores ampliaron el alcance del diazoacetato a las diazosulfonas , los diazofosfonatos y los óxidos de diazofosfina . [2]
Los compuestos diazo son reactivos ambifílicos . De acuerdo con su estructura de resonancia, el carbono adyacente al grupo diazo tiene carga negativa parcial. [3] Si R' = H, esto puede considerarse como un proceso de transferencia de hidruro.
