El término biológico simbiosis fue adoptado para química por Jørgensen en 1964, [1] quien lo aplicó al proceso por el cual, digamos, un ligando duro sobre un metal predispone al metal a recibir otro ligando duro en lugar de un ligando blando . De hecho, ocurren dos fenómenos superficialmente antitéticos: simbiosis y antisibiosis .
Antisibiosis química
Esto se encuentra principalmente con metales blandos . Dos ligandos blandos en posición trans mutua tendrán un efecto desestabilizador entre sí. [2] El efecto también se encuentra con metales limítrofes en presencia de ligandos de alto efecto trans. Como ilustración, el ión selenocianato se trans al dióxido de carbono blando en los enlaces trans-Rh (PPh 3 ) 2 (CO) (NCSe) a través del nitrógeno, el más duro de sus dos donantes. [3] El fenómeno puede explicarse en términos de una influencia trans:
“Con dos ligandos de ácido π en posiciones trans mutuas en un metal de clase b, habría una competencia desestabilizadora por los electrones dπ del metal. Un ácido π unido a un metal blando hace que un metal sea un ácido de Lewis más duro . De manera similar, un donante σ suave tenderá a polarizar la densidad de electrones en un metal blando, lo que hará que favorezca un ligando unido electrovalentemente en la posición trans ". [4]
Simbiosis química
Este efecto ocurre con metales de clase A como el hierro (II). El complejo ciclopentadienilo (C 5 H 5 ) Fe (CO) 2 (SCN) es un ejemplo típico. El ciclopentadienilo dirige el tiocianato para que se una a través de su donante de azufre más suave . [5] Un ejemplo más definitivo son los iones halopentamminocobalto (III), Co (NH 3 ) 5 X 2+ , que son más estables cuando el halógeno, X, es fluoruro que con [yodo], y los iones halopentcianocobalto (III) , Co (CN) 5 X 3− , que son más estables cuando el halógeno es [yodo]. [6]
“ Las bases duras (átomos donantes electronegativos) retienen sus electrones de valencia (capa exterior) cuando se unen a un ión metálico central dado, lo que permite que el ión metálico retenga más de su carga positiva, lo que lo convierte en un ácido de Lewis duro . Con bases blandas , el átomo de metal central se convierte en un ácido de Lewis más blando , porque la carga positiva del metal se reduce mediante la deslocalización de la densidad electrónica del ligando al enlace ligando-metal. Pero tenemos la distinción de que con un metal de clase a hay poca polarización concomitante de la densidad de electrones lejos de la posición trans del metal. Además, la simbiosis , a diferencia de la antisibiosis , probablemente no sea específicamente trans direccional y sea igual de eficaz en, digamos, complejos tetraédricos ". [7]
Referencias
- ^ CK Jørgensen; Inorg. Chem. ; 1971, 10 , 1097.
- ^ RG Pearson, citado en Anthony Nicholl Rail ; Algunas reacciones de un ligando diterciario de arsina; Doctor. tesis; University College de Londres, 1973.
- ^ JL Burmeister y NJ DeStefano; Chem. Comm. ; 1970 , 1698.
- ^ Anthony Nicholl Rail ; op. cit.
- ^ MA Jennings y A. Wojcicki; J. Organometal. Chem. ; 1968, 14 , 231.
- ^ CK Jørgensen; Inorg. Chem. ; 1964, 3 , 1201.
- ^ Anthony Nicholl Rail ; op. cit.