Complejo alquino de metal de transición
En química organometálica , un complejo de alquino de metal de transición es un compuesto de coordinación que contiene uno o más ligandos de alquino . Dichos compuestos son intermediarios en muchas reacciones catalíticas que convierten los alquinos en otros productos orgánicos, por ejemplo, hidrogenación y trimerización . [1]
Los complejos de alquinos de metales de transición a menudo se forman por el desplazamiento de ligandos lábiles por el alquino. Por ejemplo, se puede formar una variedad de complejos de cobalto-alquino por reacción del alquino con octacarbonilo de dicobalto. [2]
La coordinación de los alquinos con los metales de transición es similar a la de los alquenos. El vínculo se describe mediante el modelo Dewar-Chatt-Duncanson . Tras la formación de complejos, el enlace CC se alarga y el carbono alquinílico se dobla alejándose de 180º. Por ejemplo, en el complejo de fenilpropino Pt(PPh 3 ) 2 (MeC 2 Ph), la distancia CC es 1,277(25) frente a 1,20 Å para un alquino típico. El ángulo CCC distorsiona 40° de la linealidad tras la complejación. [4] Debido a la flexión inducida por la complejación, los alquinos tensos como la cicloheptina y la ciclooctina se estabilizan mediante la complejación. [5]
La vibración C≡C de los alquinos ocurre cerca de 2300 cm- 1 en el espectro IR. Este modo cambia con la formación de complejos a alrededor de 1800 cm- 1 , lo que indica un debilitamiento del enlace CC.
Cuando se une lateralmente a un solo átomo de metal, un alquino sirve como dihapto donador de dos electrones. Para los primeros complejos metálicos, por ejemplo, Cp 2 Ti(C 2 R 2 ), se indica un fuerte enlace posterior π en uno de los orbitales de antienlace π* del alquino. Este complejo se describe como un metalaciclopropeno derivado de Ti(IV). Para los complejos de metales de transición tardíos, por ejemplo, Pt(PPh 3 ) 2 (MeC 2 Ph), el enlace π es menos prominente y al complejo se le asigna el estado de oxidación 0. [6] [7]
En algunos complejos, el alquino se clasifica como donante de cuatro electrones. En estos casos, ambos pares de electrones pi donan al metal. Este tipo de enlace se implicó por primera vez en complejos del tipo W(CO)(R 2 C 2 ) 3 . [8]
