El modelo Dewar-Chatt-Duncanson es un modelo de química organometálica que explica el enlace químico en los complejos de alquenos de metales de transición . El modelo lleva el nombre de Michael JS Dewar , [1] Joseph Chatt y LA Duncanson . [2] [3]
El alqueno de ácido π dona densidad de electrones a un orbital d metálico a partir de un orbital de enlace de simetría π entre los átomos de carbono. El metal dona electrones desde un orbital d lleno (diferente) al orbital antienlazante π * vacío . Ambos efectos tienden a reducir el orden de enlace carbono-carbono, lo que lleva a una distancia C-C alargada y una disminución de su frecuencia vibratoria.
En la sal de Zeise K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 O, la longitud del enlace C-C ha aumentado a 134 picómetros desde 133 pm para el etileno . En el compuesto de níquel Ni (C 2 H 4 ) (PPh 3 ) 2 el valor es 143 pm.
La interacción también hace que los átomos de carbono se "rehibridan" desde sp 2 hacia sp 3 , lo que se indica por la flexión de los átomos de hidrógeno en el etileno alejándose del metal. [4] Los cálculos in silico muestran que el 75% de la energía de enlace se deriva de la donación hacia adelante y el 25% de la donación hacia atrás. [5] Este modelo es una manifestación específica del modelo de backbonding π más general .
Referencias
- ^ Dewar, M. Bulletin de la Société Chimique de France 1951 , 18, C79
- ^ "Compuestos de coordinación de olefinas. Parte III. Estructura y espectros infrarrojos: Intento de preparación de complejos de acetileno" J. Chatt y LA Duncanson, Journal of the Chemical Society , 1953 , 2939 doi : 10.1039 / JR9530002939
- ^ Efectos directos en reacciones de sustitución inorgánica. Parte I.Una hipótesis para explicar el efecto trans J. Chatt, LA Duncanson, LM Venanzi, Journal of the Chemical Society , 1955 , 4456-4460 doi : 10.1039 / JR9550004456
- ^ Miessler, Gary L .; Donald A. Tarr (2004). Química inorgánica . Upper Saddle River, Nueva Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
- ^ Herrmann / Brauer: métodos sintéticos de química organometálica e inorgánica Georg Thieme, Stuttgart, 1996