Antarafacial ( símbolo de Woodward-Hoffmann a) y suprafacial (s) son dos conceptos topológicos en química orgánica que describen la relación entre dos procesos químicos simultáneos de formación y / o ruptura de enlaces en o alrededor de un centro de reacción. [1] El centro de reacción puede ser un p- o sp n - orbital (Woodward-Hoffmann símbolo ω), un sistema conjugado (π) o incluso un enlace sigma (σ).
Los componentes de todas las reacciones pericíclicas, incluidas las reacciones sigmatrópicas y las cicloadiciones y las electrociclizaciones , pueden clasificarse como suprafaciales o antarafaciales, y esto determina la estereoquímica . En particular, la topología antarafacial corresponde a la inversión de la configuración para el átomo de carbono de un reordenamiento [1, n ] -sigmatrópico, y la conrotación para el cierre del anillo electrocíclico, mientras que la suprafacial corresponde a la retención y disrotación.
Un ejemplo es el desplazamiento de [1,3] -hidruro, en el que los orbitales de frontera que interactúan son el radical libre alilo y los orbitales 1s de hidrógeno . El cambio suprafacial está prohibido por simetría porque los orbitales con signos algebraicos opuestos se superponen. La simetría permitida en el cambio antarafacial requeriría un estado de transición tenso y también es poco probable. En contraste, una simetría permitida y un cambio suprafacial de [1,5] -hidruro es un evento común. [2]