Reacción de Arndt-Eistert
En química orgánica , la reacción de Arndt-Eistert es la conversión de un ácido carboxílico en su homólogo . Nombrado por los químicos alemanes Fritz Arndt (1885-1969) y Bernd Eistert (1902-1978), el método implica el tratamiento de cloruros de ácido con diazometano . Es un método popular para producir β-aminoácidos a partir de α-aminoácidos . [1]
Además del sustrato de cloruro de ácido, se requieren tres reactivos: diazometano, agua y un catalizador metálico. Cada uno ha sido bien investigado.
El diazometano se requiere en exceso para reaccionar con el HCl formado previamente. [2] Si no se toma diazometano en exceso, el HCl reacciona con la diazocetona para formar clorometilcetona y N 2 . Las condiciones suaves permiten que esta reacción tenga lugar sin afectar a los grupos complejos o reducibles en el reactivo-ácido. [3]
La reacción requiere la presencia de un nucleófilo ( agua ). Se requiere un catalizador metálico . Por lo general , se elige Ag 2 O , pero otros metales e incluso la luz afectan la reacción. [4]
La preparación del beta-aminoácido a partir de fenilalanina ilustra la síntesis de Arndt-Eistert realizada con la modificación de Newman-Beal, que implica la inclusión de trietilamina en la solución de diazometano. La trietilamina o un segundo equivalente de diazometano eliminarán el HCl, evitando la formación de subproductos de α-clorometilcetona . [5] [6] [7]
El diazometano es el reactivo tradicional, pero también se pueden aplicar análogos. [8] El diazometano es tóxico y potencialmente violentamente explosivo, lo que ha llevado a procedimientos alternativos más seguros, [9] Por ejemplo, se ha demostrado el diazo (trimetilsilil) metano . [10] [11]
