El trimetilsilildiazometano es el compuesto de organosilicio con la fórmula (CH 3 ) 3 SiCHN 2 . Está clasificado como compuesto diazo . El trimetilsilildiazometano es un reactivo disponible comercialmente que se utiliza en química orgánica como agente metilante y como fuente de grupo CH 2 . Su comportamiento es similar al del diazometano, un reactivo menos conveniente . [3]
Nombres | |
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Nombre IUPAC (Diazometil) trimetilsilano | |
Otros nombres Trimetilsilildiazometano Diazo (trimetilsilil) metano | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
1902903 | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.131.243 |
Malla | Trimetilsilildiazometano |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 4 H 10 N 2 Si | |
Masa molar | 114,223 g · mol −1 |
Apariencia | líquido amarillo verdoso [1] [2] |
Punto de ebullición | 96,0 [1] ° C (204,8 ° F; 369,1 K) |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
Xn F N | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
El trimetilsilildiazometano se puede preparar tratando cloruro de (trimetilsilil) metilmagnesio con difenilfosforazidato . [4]
Usos
Es una alternativa menos explosiva al diazometano para la metilación de ácidos carboxílicos . También reacciona con alcoholes para dar metil éteres, donde el diazometano puede no hacerlo. [5]
También se ha empleado ampliamente junto con GC-MS para el análisis de varios compuestos carboxílicos que son ubicuos en la naturaleza. El hecho de que la reacción sea rápida y se produzca fácilmente lo hace atractivo. Sin embargo, puede formar artefactos que complican la interpretación espectral. Tales artefactos son habitualmente los ésteres de trimetilsililmetilo, RCO 2 CH 2 SiMe 3 , que se forman cuando hay una cantidad insuficiente de metanol . La metanólisis catalizada por ácido es necesaria para lograr rendimientos casi cuantitativos de los ésteres metílicos deseados, RCO 2 Me. [6]
El compuesto es un reactivo en la reacción de Doyle-Kirmse con sulfuros de alilo y aminas de alilo.
Trimetilsilildiazometil-litio
El trimetilsilildiazometano es desprotonado por butillitio :
- (CH 3 ) 3 SiCHN 2 + BuLi → (CH 3 ) 3 SiCLiN 2 + BuH
El compuesto de litio es versátil. A partir de él se pueden preparar otros trimetilsilildiazoalcanos:
- (CH 3 ) 3 SiCLiN 2 + RX → (CH 3 ) 3 SiCRN 2 + LiX
(CH 3 ) 3 SiCLiN 2 reacciona con cetonas y aldehídos para dar, dependiendo de los sustituyentes, acetilenos. [7]
Seguridad
El trimetilsilildiazometano es muy tóxico. Ha estado implicado en la muerte de al menos dos químicos, un trabajador farmacéutico en Windsor, Nueva Escocia, Canadá y uno en Nueva Jersey. [8] [9] [10] Se sabe que la inhalación de diazometano causa edema pulmonar ; Se sospecha que el trimetilsilildiazometano se comporta de manera similar. [11]
Cuando se usa como reactivo en síntesis orgánica para convertir ácidos carboxílicos en sus ésteres metílicos, el trimetilsilildiazometano se somete a una metanólisis catalizada por ácido , formando diazometano in situ . [6] Puede producirse una reacción de hidrólisis similar cuando el trimetilsilildiazometano entra en contacto con el agua en la superficie de un pulmón humano. [11]
El trimetilsilildiazometano no es explosivo. [4]
Referencias
- ^ a b Seyferth, Dietmar .; Dow, Alan W .; Menzel, Horst .; Inundación, Thomas C. (1968). "Trimetilsilildiazometano y trimetilsililcarbeno". Mermelada. Chem. Soc. 90 (4): 1080–1082. doi : 10.1021 / ja01006a055 .
- ^ Seyferth, Dietmar; Menzel, Horst; Dow, Alan W .; Inundación, Thomas C. (1972). "Diazoalcanos trimetilsilil-sustituidos I. Trimetilsilildiazometano". J. Organomet. Chem. 44 (2): 279–290. doi : 10.1016 / S0022-328X (00) 82916-2 .
- ^ Shioiri, Takayuki; Aoyama, Toyohiko; Snowden, Timothy (2001). "Trimetilsilildiazometano". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rt298.pub2 . ISBN 0471936235.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ a b Takayuki Shioiri, Toyohiko Aoyama y Shigehiro Mori (1993). "Diazo (trimetilsilil) metano" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 8 , p. 612
- ^ Armin Presser y Antje Hüfner (2004). "Diazo (trimetilsilil) metano - un reactivo suave y eficiente para la metilación de ácidos carboxílicos y alcoholes en productos naturales". Química Mensual . 135 (8). doi : 10.1007 / s00706-004-0188-4 . S2CID 93420685 .
- ^ a b Kühnel, E .; Laffan, DDP; Lloyd-Jones, GC; Martínez del Campo, T .; Shepperson, IR; Masacre, JL (2007). "Mecanismo de esterificación metílica de ácidos carboxílicos por trimetilsilildiazometano". Angew. Chem. En t. Ed. 46 (37): 7075–7078. doi : 10.1002 / anie.200702131 . PMID 17691089 .
- ^ Moody, Christopher J .; Shioiri, Takayuki; Aoyama, Toyohiko (2011). "Diazo (trimetilsilil) metillitio". Enciclopedia E-EROS de reactivos para síntesis orgánica . págs. 1-7. doi : 10.1002 / 047084289X.rd019.pub2 . ISBN 978-0471936237.CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ La familia dice que el trabajador farmacéutico de NS nombró el producto químico que usó antes de la muerte , The Amherst Daily News , 20 de octubre de 2008 [ enlace muerto ]
- ^ La investigación de NS sobre la muerte de un trabajador farmacéutico encuentra campanas de ventilación apagadas en el laboratorio , canadaeast.com, 13 de mayo de 2009 [ enlace muerto ]
- ^ "Informe de accidente de OSHA con respecto a una fatalidad de trimetilsilildiazometano" . https://www.osha.gov/ . Consultado el 10 de abril de 2020 . Enlace externo en
|website=
( ayuda ) - ^ a b Murphy, NG; Varney, SM; Tallon, JM; Thompson, JR; Blanc, PD (2009). "Exposición ocupacional fatal al trimetilsilil-diazometano". Clin. Toxicol. 47 (7): 712. doi : 10.1080 / 15563650903076924 .