Metaloceno doblado
En química organometálica , los metalocenos doblados son un subconjunto de metalocenos . En los metalocenos doblados, los sistemas de anillos coordinados con el metal no son paralelos, sino que están inclinados en ángulo. Un ejemplo común de metaloceno doblado es Cp 2 TiCl 2 . [1] [2] Varios reactivos y mucha investigación se basa en metalocenos doblados.
Al igual que los metalocenos normales, los metalocenos doblados se sintetizan mediante una variedad de métodos, pero más típicamente mediante la reacción de ciclopentadienuro de sodio con el haluro metálico. Este método se aplica a la síntesis de los dihaluros de metaloceno doblados de titanio, circonio, hafnio y vanadio:
En el trabajo más temprano en esta área, se utilizaron reactivos de Grignard para desprotonar el ciclopentadieno . [3]
El dicloruro de nioboceno , que contiene Nb (IV), se prepara mediante una reacción de varios pasos que comienza con un precursor de Nb (V): [4]
Los dicloruros de metaloceno doblado de molibdeno y tungsteno también se preparan a través de rutas indirectas que involucran redox en los centros del metal.
Los metalocenos doblados tienen una simetría C 2v idealizada . Los ligandos que no son Cp están dispuestos en el área de la cuña. Para metalocenos doblados con la fórmula Cp 2 ML 2 , el ángulo LML depende del conteo de electrones. En el d 2 -complex molybdocene dicloruro de (Cp 2 MoCl 2 ) el ángulo Cl-MoCl es 82 °. En el dicloruro de nioboceno del complejo d 1 , este ángulo es más abierto a 85,6 °. En el d 0 -complex zirconoceno dicloruro el ángulo es aún más abierto a 92,1 °. Esta tendencia revela que el orbital de frontera, que es d z2 , está orientado en el MCl 2plano pero no biseca el ángulo MCl 2 . [5]
